2010年, 第18卷, 第1期　刊出日期：2010-01-15

  

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综述与展望
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  甘油制氢研究进展

  杨光星;赖超凤;李爽;余皓;彭峰

  工业催化. 2010, 18(1): 1. DOI:10.3969/j.issn.10081143.2010.01.001

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  随着生物柴油的规模化发展，如何合理有效利用生产生物柴油过程中的副产物甘油,成为影响生物柴油成本和新一代化学品平台工艺开发的重要问题。甘油作为可再生能源以其分子结构特点可用作制氢的原料。综述了甘油制氢的各种工艺方法,即气相重整(包括水蒸汽重整、部分氧化重整和自热重整)、水相重整、生物法、光催化重整和高温热解等的研究现状，并对未来的发展进行了评述。
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  非茂双核烯烃聚合催化剂研究和应用进展

  聂玉静;程正载;颜晓潮;雷锐

  工业催化. 2010, 18(1): 7. DOI:10.3969/j.issn.1008- 1143.2010.01.002

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  综述了非茂双核烯烃催化剂近十年的研究进展。重点阐述了配体上各种取代基电子效应和空间结构与催化乙烯聚合性能关系，分析了双核非茂金属烯烃催化剂催化聚合特点，指出了烯烃聚合用双核非茂催化剂发展方向。
催化剂制备与工艺
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  离子液体中微波辅助制备氮掺杂纳米TiO₂及光催化活性

  龚叶;郭蔚;毕先钧

  工业催化. 2010, 18(1): 12. DOI:10.3969/j.issn.10081143.2010.01.003

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  在1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（［Bmim］PF₆）离子液体中，用溶胶-凝胶法以及微波干燥的方法制备了N掺杂的纳米TiO₂ 光催化剂，以甲基橙为模拟污染物，高压汞灯为光源，考察了离子液体加入量、N掺杂量和微波干燥等因素对TiO₂ 光催化活性的影响。结果表明,N掺杂TiO₂ 催化剂的活性高于未掺杂TiO 2 催化剂，在离子液体加入量为5.6 mL，掺杂量n（氯化铵)∶n(钛酸丁酯)＝4∶1，在家用微波炉210 W功率干燥20 min，马弗炉625 ℃焙烧处理1.5 h，所制得的氮掺杂纳米TiO₂ 光催化剂，具有较高的光催化活性。

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  梯度孔材料原位组装过程中的影响因素

  石永刚;刘洪涛;季生福;曹进;谭青峰;徐春艳

  工业催化. 2010, 18(1): 17. DOI:10.3969/j.issn.10081143.2010.01.004

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  合成了Y型分子筛的前驱体，以炭黑/P123为模板剂在酸性条件下对其进行组装，焙烧去除模板剂后制备具有大-介-微梯度孔材料。考察了前驱体老化时间、模板剂用量、pH和水与硅物质的量比等因素对材料合成的影响。结果表明，在前驱体老化时间7 h、n(P123n(SiO₂)＝0.001 2～0.001 8、pH＜2和n(H₂O)∶n(SiO₂)＝200条件下，可以制备结晶度较高的梯度孔材料，pH和模板剂用量是影响梯度孔材料合成的主要因素。
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  水热合成BiVO₄催化剂及其可见光催化活性

  安风霞;陈建林;齐凯;张丽

  工业催化. 2010, 18(1): 22. DOI:10.3969/j.issn.10081143.2010.01.005

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  以Bi(NO₃)₃·5H₂O和NH₄VO₃为原料，用水热法合成新型的可见光催化剂BiVO₄，以活性蓝M-2GE染料废水为目标污染物，通过XRD、TEM和UV-vis DRS等表征手段考察了水热合成时间、水热温度和前驱物pH对催化剂可见光活性和晶型的影响，结果表明，在 160 ℃、 pH＝7.01和水热合成时间2 h条件下合成的催化剂光催化效果最好，光照210 min，对 M-2GE 的去除率达98%。其吸收边带为520 nm，能隙禁带宽约2.4 eV。
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  不同硅铝比ZSM-22分子筛的合成

  吴卓;谭涓;刘靖;尹大元

  工业催化. 2010, 18(1): 26. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2010.08.006

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  采用静态水热合成法，以氢氧化钾为碱源，硅溶胶为硅源，1，6-己二胺为模板剂，考察了晶化温度［(423～443) K］、晶化时间［(12～72) h］和原料配比对合成ZSM-22分子筛的影响，优化了合成条件。结果表明，最佳合成条件为：晶化温度433 K、晶化时间48 h、n(Al₂O₃)∶n(SiO₂)∶n(K₂O)∶n(DAH)∶n(H₂O)＝0.11∶10∶1.3∶3.0∶400。在此基础上，通过碱度的调变，合成了较纯n(Al₂O₃)∶n(SiO₂)＝40~130的ZSM-22分子筛。
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  以蔗糖为模板剂合成介孔氧化铝

  许本静;龙军;阎子峰;朱玉霞;田辉平

  工业催化. 2010, 18(1): 31. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2010.01.007

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  以蔗糖为模板剂，异丙醇铝为铝源，水相体系下，考察了体系pH和模板剂用量对介孔氧化铝合成的影响。并采用X射线衍射、透射电镜（TEM）、氮吸脱附以及固体核磁等手段对合成样品进行表征。结果表明，合成的介孔氧化铝为γ-Al₂O₃，具有较高的比表面积以及较集中的孔径分布。体系的pH和模板剂用量对介孔氧化铝产物的性能有一定影响，并对蔗糖的模板作用机理进行了讨论。

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  SO^2-₄/TiO₂-Al-MCM-41制备及其催化合成戊酸丁酯

  马君;代丽;杨志广;高根之;岳明波;景志红

  工业催化. 2010, 18(1): 36. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2010.01.008

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  选择硅酸四乙酯为硅源,在室温和pH=3.5条件下合成具有较低硅铝比的MCM-41型分子筛。以其为基础载体，采用浸渍和焙烧法制备含钛分子筛型固体超强酸。低温N₂吸附、IR、SEM和XRD分析表明，铝已进入分子筛的骨架中；Hammett指示剂测定表明，酸强度H₀<－14.52。以戊酸丁酯合成为探针反应,考察了催化剂的催化性能。结果表明，反应温度为138 ℃、催化剂用量为反应物总质量的1%、丁醇和戊酸的物质的量比为3∶1条件下，产品转化率达98.5%。
石油化工与催化
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  裂解汽油一段加氢用Ni/Al₂O₃催化剂CS₂中毒研究

  苏晓云;李学宽;杜明仙;吕占军;葛晖;周立公

  工业催化. 2010, 18(1): 42. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2010.01.009

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  采用固定床反应器研究了Ni/Al₂O₃ 上CS₂对裂解汽油原料油中主要化合物芳烃、单烯烃和共轭烯烃加氢活性的影响,其对加氢抑制的顺序为：芳烃＞单烯烃＞共轭烯烃。XRD、XPS和IR表征分析表明，Ni/Al₂O₃ 催化剂失活的可能原因是CS₂吸附在活性相表面，部分CS₂碳硫键断裂发生氢解反应产生H₂S和CH₄，H₂S与镍活性中心作用形成镍硫化合物。原料油中部分CS₂吸附在催化剂表面，催化剂对共轭烯烃加氢也失去活性。
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  超硅负载铝浸Mo-Ni-P-H催化剂的聚α-烯烃合成基础油加氢性能

  周美玲;于庭云;白君君

  工业催化. 2010, 18(1): 47. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2010.01.010

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  以水玻璃低温膨胀负载硅和铝作为载体，先通入空气、后浸入Mo-Ni-P-H，制得催化剂，用于催化聚α-烯烃基础油加氢反应。结果表明，在反应温度280 ℃、氢压6.0 MPa、空速0.5 h^-1和氢油体积比为700∶1条件下，加氢效果较理想，溴值为0.18 g·(100g)^-1，残炭质量分数为0.011%，硫含量0.38 μg·g^-1，比色＜0.5，运动黏度几乎没有损失。聚α-烯烃合成基础油的性能有较大提高

能源化工与催化
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  MoO₃的晶型对Mo₂C制备及其甲烷二氧化碳重整催化性能的影响

  程金民;黄伟

  工业催化. 2010, 18(1): 50. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2009.08.000

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  于不同温度(350 ℃、450 ℃、550 ℃和650 ℃)焙烧(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O，制得不同晶型的MoO₃，以其为前驱体程序升温碳化制备了一系列的Mo₂C催化剂，用于催化甲烷二氧化碳重整制合成气的反应进行活性评价。并通过热重分析、X射线衍射分析和程序升温还原等表征，讨论了MoO3的晶型与所制备的Mo₂C的体相和催化剂性能的关系。结果表明，350 ℃和450 ℃焙烧(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O可制得较为单一的正斜方晶结构的α-MoO₃，α-MoO₃通过范德华力连接的层状结构有利于在程序升温碳化过程中由CH₄/H₂分解产生的活泼氢和活泼碳插入层间，促进了Mo₂C的生成，进而催化性能较佳。

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  苯甲醛与甘油在二氧化硅负载的磷钨酸催化剂上的缩合反应

  任立国;张晓丽;高文艺

  工业催化. 2010, 18(1): 54. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2010.01.012

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  针对磷钨酸比表面积小和不易回收利用等缺点，采用溶胶-凝胶法制备了不同磷钨酸负载量的H₃PW₁₂O₄₀/SiO₂固体酸催化剂，用XRD和N₂-吸附对H₃PW₁₂O₄₀/SiO₂固体酸催化剂进行了表征，研究了在苯甲醛和甘油缩合反应中的催化性能，考察了催化剂的焙烧温度、磷钨酸的负载量、催化剂用量和反应时间的影响。结果表明，H₃PW₁₂O₄₀/SiO₂固体酸是平均颗粒在（20.9~26.4） nm的无定形催化剂，在苯甲醛甘油缩醛的合成中具有高活性和高稳定性。最佳条件：焙烧温度500 ℃，H₃PW₁₂O₄₀负载质量分数10%，催化剂用量0.5 g ，n(苯甲醛)∶n(甘油)=1∶1.1、甲苯15 mL，反应时间2.0 h。最佳条件下，苯甲醛转化率达99.2%。H3PW₁₂O₄₀/SiO₂固体酸催化剂独特的Keggin阴离子结构和表面酸中心、高比表面积和准液相在苯甲醛和甘油的缩合中具有重要作用。
有机化工与催化
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  固体酸催化剂应用

  李会;唐璇;成西涛;张凡;吴素芳

  工业催化. 2010, 18(1): 59. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2009.08.013

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  随着环境意识的加强以及环境保护要求的日益严格，固体酸催化剂已成为催化化学的一个研究热点。介绍了国内外固体酸催化剂特点及其应用的最新进展，包括负载型固体酸和分子筛负载型固体酸催化剂，并提出固体酸催化剂研究展望。
精细化工与催化
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  SO^2-₄/ZrO₂-TiO₂固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

  王敏;张恒;李言信;赵斌

  工业催化. 2010, 18(1): 62. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2010.01.014

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  采用共沉淀法制备了SO^2-₄/ZrO₂-TiO₂固体酸催化剂，以环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮为探针反应考察了Ti与Zr物质的量比、陈化时间和浸渍时间等对催化剂活性的影响。同时研究了不同带水剂、原料配比、反应时间和催化剂用量等因素对反应收率的影响。结果表明，Ti与Zr物质的量比为1∶1、陈化180 min和浸渍20 min的条件下制得催化剂活性最高。最佳反应条件为：酮与醇物质的量比1∶1.2, 环己酮用量0.2 mol时催化剂1.2 g，带水剂环己烷15 mL，反应70 min后，环己酮乙二醇缩酮的收率达93.1%。催化剂重复使用7次，收率保持在85%以上。
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  苯并硫氮杂卓化合物助催化下甲苯定向氯化

  黄文涛;屈一新;王水;王际东

  工业催化. 2010, 18(1): 66. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2010.01.015

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  甲苯氯化反应在L酸催化下，加入助催化剂可以调节邻氯甲苯和对氯甲苯比率。合成了三种不同结构杂环苯并硫氮杂卓化合物助催化剂。以SbCl3为催化剂，分别用三种不同结构苯并硫氮杂卓化合物为助催化剂,考察了甲苯定向氯化对氯甲苯选择性的影响；得出最高选择性助催化剂后，找出温度和催化剂用量等工艺条件，使甲苯定向氯化对氯甲苯与邻氯甲苯物质的量之比达到1.29。
环境保护与催化
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  负载型铜催化剂的三效催化性能及应用

  张玉卓;徐力;石川;石凌龙;田晓帅;戴岳

  工业催化. 2010, 18(1): 70. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2010.01.016

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  采用等体积浸渍法制备了以CeO₂、Al₂O₃以及CeO₂/Al₂O₃为载体的负载型CuO催化剂及其老化样品，采用XRD和H₂-TPR等技术对老化前后催化剂的结构和氧化还原性能进行了表征。结果显示，对于老化前后的CuO/CeO₂/Al₂O₃催化剂，CuO均能够很好地分散在载体上，即CeO₂/Al₂O₃具有较好的抗烧结能力。考察了不同载体、CeO₂和CuO负载质量分数对CuO/CeO₂/Al₂O₃样品三效催化性能的影响，并将制得的CuO/CeO₂/Al₂O₃催化剂与贵金属三效催化剂Pd/CeO₂/Al₂O₃相比较，考察了高温焙烧之后的CuO/CeO₂/Al₂O₃老化样品对CO、C3H6和NO的三效催化性能。结果表明，以10%CeO2/Al2O3为载体，CuO负载质量分数为7%的CuO/CeO₂/Al₂O₃催化剂对汽车尾气脱除催化反应具有较高的催化活性；与Pd/CeO2/Al2O3比较，CuO/CeO₂/Al₂O₃具有更好的低温活性，CO、HC和NOx的起燃温度分别为130　℃、250 ℃和250 ℃，在350 ℃三种原料气的转化率均达到90%；老化实验表明，CuO/CeO₂/Al₂O₃具有较好的抗老化性能。