工业催化

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催化裂化汽油加氢脱硫技术进展

温广明¹；王丹¹；赵野¹；吴昆鹏²

工业催化. 2008, 16(12): 1.

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介绍了FCC汽油中的主要含硫化合物及其加氢脱硫反应历程。通过对当前国内、外的主要加氢脱硫技术进行总结，提出了针对当前我国FCC汽油加氢改质所面临问题的解决方案。

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纳米TiO₂光催化材料离子掺杂的正电子湮没研究

陈建华¹；邓文²

工业催化. 2008, 16(12): 7.

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采用正电子湮没技术研究了13种金属离子掺杂对纳米TiO₂光催化材料缺陷的影响，并讨论了离子掺杂对TiO₂光催化材料平均电子密度和光催化活性的影响。结果表明，纳米TiO₂光催化材料的缺陷主要是氧空位、孪晶界、位错和金属空位等。正电子湮没谱的分析表明,Fe³⁺、W⁶⁺和La³⁺高价态离子的掺杂降低纳米TiO₂的平均电子密度，低价态的Zn²⁺、Cu²⁺、Pb²⁺、Mn²⁺、Co²⁺和Ag⁺掺杂增大了纳米TiO₂的平均电子密度，Al³⁺、V⁵⁺、Ni²⁺和Cr³⁺的掺杂对纳米TiO₂平均电子密度没有影响。纳米TiO₂的离子掺杂寿命谱与光催化活性之间关系分析表明，Pb²⁺、La³⁺、Cr³⁺和Co²⁺掺杂时，材料中自由体积缺陷的形成不利于TiO₂光催化活性的提高，而Fe³⁺、W⁶⁺、La³⁺、Cu²⁺、Mn²⁺、Ag⁺、Al³⁺、V⁵⁺和Ni²⁺掺杂时，则有利于TiO₂光催化活性的提高。

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载体对Ni基催化剂催化蒽醌加氢活性的影响

米万良；苏庆泉；王亚权

工业催化. 2008, 16(12): 13.

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研究了载体对Ni基催化剂用于蒽醌法制备H₂O₂加氢活性的影响，同时对比了骨架镍的催化活性，考察Ni负载量对催化剂活性的影响。结果表明，负载在SiO₂上的催化剂比负载在γ-Al₂O₃上的催化活性高，对于Ni/SiO₂催化剂，Ni负载质量分数28.57%～50%时，加氢活性较高，按单位质量纯Ni上H₂O₂产量计算，Ni/SiO₂优于骨架镍催化剂，Ni负载量过高时，加氢活性降低。2-乙基蒽醌在Ni/SiO₂催化剂上的加氢为结构敏感型反应，当Ni在SiO₂的分散度达到约18%时，催化活性较佳。

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漆包机废气净化催化剂的研制

贾莉伟^1,2；沈美庆¹；王家明²；褚霞²；王军¹

工业催化. 2008, 16(12): 18.

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以γ-Al₂O₃、铈锆固溶体（Ce_0.67Zr_0.33O₂）、以及两者混合物为二载涂层，制备了3种蜂窝瓷漆包机废气净化Pd催化剂，评价其对苯、二甲苯与甲酚催化燃烧的活性。结果表明，γ-Al₂O₃ 与Ce_0.67Zr_0.33O₂混合涂层具有良好的催化活性。采用XRD与BET表征手段，分析了γ-Al₂O₃ 与Ce_0.67Zr_0.33O₂混合涂层具有较好的抗烧结能力，有助于保持活性组分高度分散。

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铝源溶解度和铁含量对FeAlPO-5分子筛结构和形貌的影响

杜孟辉；程党国；陈丰秋；詹晓力

工业催化. 2008, 16(12): 21.

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以异丙醇铝为铝源，通过完全溶解或部分溶解制备凝胶，利用水热合成法制备系列不同铁含量的FeAlPO-5分子筛，通过XRD、IR和SEM等手段对合成的样品进行表征,结果表明, FeAlPO-5分子筛的结构和形貌受铝源溶解度和铁含量的影响。铝源完全溶解后，添加其他试剂合成的FeAlPO-5分子筛易出现密鳞石英相。铁的过量加入也使FeAlPO-5从AFI结构部分转变为密鳞石英相。

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过渡金属对Pt/SiC催化剂上CO氧化性能的影响

詹瑛瑛¹；蔡国辉¹；沈小女²；郑瑛²

工业催化. 2008, 16(12): 25.

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以SiC为载体、Pt为活性组分、过渡金属Fe、Co和Ni为助剂，采用浸渍法制备CO氧化催化剂。考察浸渍方法、助剂及其负载量、空速和催化剂焙烧温度等对Pt/SiC催化剂性能的影响。结果表明，助剂的加入提高了活性组分Pt在载体表面的分散度，并产生一定的相互作用，从而提高了催化剂活性，其中，铁助剂的助催化效果较好。共浸渍法制备的催化剂的催化活性优于分步浸渍法，Pt-Fe/SiC催化剂制备中焙烧温度500 ℃时，催化剂活性较佳，适量Fe助剂的添加能够显著提高Pt/SiC催化剂的活性。

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焙烧温度对TiO₂成型载体性能的影响

季先进¹；王继元^1,2；曾崇余¹；汤升亮³

工业催化. 2008, 16(12): 30.

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以偏钛酸为原料，采用挤条成型的方法制备TiO₂成型载体。考察焙烧温度对TiO₂成型载体抗压强度、比表面积、孔容、孔径分布和晶相结构等的影响，采用XRD、BET、TG-DSC和SEM等手段对载体进行表征，并采用浸渍法制备了用于粗对苯二甲酸加氢精制的Pd/TiO₂催化剂。结果表明，提高焙烧温度有利于提高成型载体的侧压强度，但会使成型载体的比表面积和孔容降低，孔径分布向大孔方向位移。焙烧温度超过800 ℃，锐钛型TiO₂成型载体的晶型结构发生相变，逐步转变成金红石型。600 ℃制备的TiO₂成型载体的侧压强度在110 N·cm^－1以上，比表面积达60 m²·g^－1。并用TiO₂成型载体制备了质量分数0.5%Pd/TiO₂催化剂，用于对苯二甲酸加氢精制过程，4-CBA转化率达99%以上，为对苯二甲酸加氢精制催化剂研究提供了新的载体。
酸

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新型磷化钨加氢精制催化剂的研究

关震宇¹；李锋²

工业催化. 2008, 16(12): 34.

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以γ-Al₂O₃为载体,磷酸氢二铵和偏钨酸铵为原料,通过化学浸渍法制备系列磷化钨催化剂。以噻吩加氢脱硫反应为探针，考察浸渍顺序、WP负载量、焙烧温度和还原温度等因素对磷化钨催化剂加氢性能的影响。研究表明，WP负载质量分数为30％的WP-1催化剂具有较高的噻吩加氢脱硫活性， P的加入在一定程度上能够改善催化剂加氢活性。

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超增溶自组装制备纳米氧化铝渣油加氢催化剂载体

李艳¹；王鼎聪²；赵杉林¹；李萍¹

工业催化. 2008, 16(12): 39.

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采用超增溶胶团自组装体原位合成纳米微粒方法合成了氧化铝渣油加氢催化剂载体，并通过扫描电镜、吸附脱附BET法和热重分析表征其结构。结果表明，制备的超增溶纳米自组装氧化铝载体性能稳定,分布均匀,具有较大的孔径、比表面积和孔容，强度高，堆积密度小，符合纳米粒子特性。

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超增溶自组装原位合成ZSM-5纳米分子筛

张新¹；王鼎聪²；李萍¹；赵杉林¹

工业催化. 2008, 16(12): 43.

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采用超增溶胶团法制备纳米ZSM-5分子筛。考察体系水含量、乳化剂用量、晶化温度和焙烧温度等因素对合成分子筛产品的粒径、晶体形貌、孔径、孔容和比表面积等的影响，并采用BET、XRD和TEM等手段对其进行表征。结果表明，制备纳米ZSM-5分子筛的最佳条件：n（H₂O）∶n（SiO₂）=90,乳化剂（RHP）质量分数为10%,晶化温度180 ℃,焙烧温度500 ℃。制得的粒子平均粒径（50～70） nm,大多数粒子为球形，粒径分布较窄，呈单分散且微粒不易团聚。

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MoP/TiO₂-ZrO₂催化剂制备及加氢脱氮性能考察

徐彤¹；李雄男¹；王海彦¹；刘光楠²

工业催化. 2008, 16(12): 47.

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采用溶胶-凝胶法制备了TiO₂-ZrO₂复合载体，并用共浸渍法制备负载型MoP/TiO₂-ZrO₂催化剂，通过原位还原技术对催化剂进行还原处理后，在连续固定床反应器上进行活性评价。结果表明， TiO₂和ZrO₂物质的量比以及Mo负载量对催化剂活性有较大影响，当n(Ti)∶n(Zr)=4∶1和Mo负载质量分数为20%时，MoP/TiO₂-ZrO₂催化剂的加氢脱氮效果最好，并且TiO₂-ZrO₂复合载体比TiO₂-Al₂O₃复合载体的活性提高12.4个百分点。

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Li-Fe层柱粘土催化剂烯烃聚合反应工艺条件的考察

王璐璐¹；王吉林¹；于廷云²

工业催化. 2008, 16(12): 53.

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考察了Li-Fe层柱粘土催化剂的制备条件。采用自制的层柱粘土为载体，通过共浸渍法制备了负载锂和铁的层柱粘土催化剂。以轻烯烃为原料，在高压反应釜中用制得的催化剂进行烯烃聚合反应。最佳工艺条件：反应温度280 ℃，反应压力3.5 MPa，反应时间4 h。层柱粘土催化剂的单程使用寿命约为100 h，催化剂的再生条件为480 ℃焙烧4 h。

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高分子载体负载Cp₂ZrCl₂/MAO催化剂及其催化乙烯聚合的研究

黄付玲；张宝军；高宇新；孙淑坤；陈谦；张德顺

工业催化. 2008, 16(12): 57.

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苯乙烯、2-乙烯基苯和烯丙基取代的茂金属催化剂进行共聚，合成高分子化的茂金属催化剂。该茂金属催化剂用于乙烯聚合反应活性较高，在聚合工艺条件为75 ℃，压力1.4 MPa，n(Al)∶n(Zr)=400时，活性可达1.95×10⁷ g·（mol·h）^－1，并可控制聚合物的形态。

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活性炭负载钌催化剂上氨合成反应动力学研究

张宽；唐浩东；霍超；李瑛；潘崇根；刘化章

工业催化. 2008, 16(12): 60.

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在固定床反应器中对Ba-Ru-K/AC催化剂在相应的工业条件下［温度(350~450) ℃，压力10 MPa，V(H₂)∶V(N₂)=1.0、1.5、2.0、2.5和3.0，空速(60 000~180 000) h^－1］,进行了系列动力学测试。采用改进的Temkin动力学方程对实验数据进行拟合，考虑到H₂和NH₃的吸附对催化剂作用的阻碍效应，优化得到动力学模型参数n、α、w₁和w₂分别为1、0.15、0.5和1.4。结果表明，在Temkin方程中加入H₂和NH₃的吸附项能够获得可靠的动力学模型，用Arrhenius和Van’t Hoff方程对动力学和热力学参数k、K_H2和K_NH3进行线性拟合，得到氨合成反应的活化能为90.2 kJ·mol^－1，远低于铁基催化剂，说明Ru上N₂的解离吸附活化能垒远低于传统磁铁矿基催化剂和维氏体基催化剂。H₂的吸附热为76.2 kJ·mol^－1，证明Ba-Ru-K/AC催化剂上H₂的吸附较强烈，对N₂的吸附有强烈的抑制作用。改进的Temkin动力学方程能应用于使用Ru/C催化剂的氨合成反应器的设计和操作。

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固体酸催化合成乳酸丁酯

徐羽展；陶宗标；陶玉妃；李静华；雷柳红

工业催化. 2008, 16(12): 65.

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锡、镁、铁、铜和镍等不同金属掺杂的磷酸铝固体酸、杂多磷钨酸及其二氧化硅负载的催化剂用于乳酸正丁酯的合成，考察了各种反应条件的影响。结果表明，反应温度是重要的影响因素，反应温度以120 ℃较适宜。二氧化硅负载的杂多磷钨酸催化剂是较好的催化剂，而且负载的HPW/SiO₂催化剂能大大减少杂多磷钨酸的用量。

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固体酸H₂SO₄-SiO₂催化合成双酚A

侯丽杰；李雪梅；路嫔；郭灵姬；蔡清海

工业催化. 2008, 16(12): 68.

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用溶胶-凝胶法制备了负载型固体酸H₂SO₄-SiO₂，将其用于合成双酚A的催化剂。结果表明，固体酸H₂SO₄-SiO₂是苯酚与丙酮缩合合成双酚A的高效催化剂，丙酮的转化率为94.0%，双酚A的选择性达91.0%。探讨反应温度、原料配比、反应时间以及缩合反应中生成的水对催化反应的影响。

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磷钨酸镧催化合成环己酮乙二醇缩酮

范乃立¹，廖维林¹，王甡², 许招会²

工业催化. 2008, 16(12): 72.

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制备了Keggin结构型磷钨酸镧（LaPW₁₂O₄₀）催化剂，用FT-IR分析方法对其进行了结构表征。以环己酮和乙二醇为原料，催化合成了环己酮乙二醇缩酮，探讨磷钨酸镧催化剂对缩酮反应的催化活性，并研究了原料配比、催化剂用量和反应时间等因素对收率的影响。结果表明，磷钨酸镧是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂。在环己酮0.1 mol、n（环己酮）∶n（乙二醇）=1∶1.5、催化剂用量为反应物料总质量的0.5%、带水剂甲苯用量12 mL和回流反应时间1.5 h条件下，产品收率可达94.0%。

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