2007年, 第15卷, 第1期　刊出日期：2007-01-15

  

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综述与展望
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  TiO₂光催化剂掺杂改性的研究进展

  黄娟茹;李明伟;崔忠

  工业催化. 2007, 15(1): 1.

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  TiO₂在利用光能和环保等领域具有重要应用前景。由于TiO₂具有较大禁带宽度，限制其对太阳光等可见光能的利用。通过对TiO₂掺杂改性，合成出具有较窄禁带宽度和稳定性好的光催化剂，促进光催化剂的实际应用。介绍了TiO₂光催化作用机理，从金属掺杂、非金属掺杂和共掺杂等方面总结TiO₂催化剂掺杂改性的研究现状。
石油化工与催化
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  Pd/Al₂O₃催化剂用于连续重整汽油全馏分加氢的失活分析

  南军¹;柴永明¹;李彦鹏¹;王继锋²;刘晨光¹

  工业催化. 2007, 15(1): 8.

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  研究了负载在氧化铝载体上的贵金属Pd基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能。结果表明,在连续重整生成油全馏分的选择性加氢实验中，采用现有工业常用的工艺条件，单使用Pd作活性组分的Pd/Al₂O₃催化剂不能满足产品质量要求。探讨了切割馏分油加氢反应中催化剂失活原因，并对失活前后的催化剂采用XRD、SEM和FTIR等手段进行分析表征。结果表明，造成催化剂失活原因是催化剂表面油品中重组分等热敏类物质强吸附或聚合作用的结果。改进后的双金属Pd基催化剂UDO-01可用于重整生成油全馏分的选择性加氢脱烯烃反应，加氢后产品的溴价小于200 mgBr·(100 g-油)^-1,芳烃损失小于0.5%，且表现出好的稳定性。
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  酸和碱处理对内蒙古煤系高岭土结构和裂化性能的影响

  赵晨; 马智;齐小周;宋春莹

  工业催化. 2007, 15(1): 14.

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  利用NaOH溶液和HCl溶液分别对内蒙古煤系硬质高岭土进行酸和碱处理。采用固体核磁共振、BET、TPD以及裂化活性测试（在小型固定床上以酸处理高岭土对大港轻柴油进行催化裂化）等分析方法对比研究了煤系高岭土酸和碱处理后物化性能和裂化性能变化。结果表明，酸和碱处理都可以使高岭土获得（2～8） nm的孔径分布，并获得较好的催化裂化性能；Al(Ⅳ)有利于裂化反应，可以通过酸和碱反应改变高岭土中Al(Ⅳ)的比例来调节其裂化性能；酸处理后的高岭土酸性位数量明显高于碱处理土；碱处理高岭土的裂化性能优于酸处理高岭土。
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  C₆～C₈烃类转化及芳构化反应机理的研究

  涂先红¹ ；方向晨²；赵乐平²；尤百玲²

  工业催化. 2007, 15(1): 19.

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  采用正己烷、正辛烷、环己烷、异辛烷、1-己烯和1-辛烯六种模型化合物，使用微型固定床反应器，采用FCC汽油芳构化、烷基化降烯烃OTA技术，考察烃类模型化合物在FDO催化剂上的反应活性和转化途径，进一步探讨了烃类芳构化反应机理。
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  活性半焦在FCC柴油吸附脱硫中的应用研究

  杨林，李春虎，李秀平，冯丽娟，齐欣

  工业催化. 2007, 15(1): 24.

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  利用活性半焦对FCC柴油进行固定床吸附脱硫实验。按正交设计方法考察床层高径比、固定床温度、空速、催化剂种类和金属氧化物焙烧温度对脱硫率的影响。结果表明，各因素对脱硫率影响的大小顺序及最佳工艺条件为：空速（2 h^-1）＞床层高径比（7.5）＞固定床温度（120 ℃）＞催化剂种类（负载CuO）＞焙烧温度（350　℃）。考察了最佳工艺条件下活性半焦的脱硫性能，并对其600 ℃进行热再生三次。结果表明，最佳工艺条件下，脱硫剂脱硫率达55.95％，随脱硫时间的延长，脱硫剂新鲜样和再生样脱硫率均下降，随再生次数的增加，脱硫率降低，但降低缓慢。经新鲜样和再生样脱硫后，柴油产品收率均在81％以上，而油品总收率在93％以上。
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  α-烯烃（C₈）聚合润滑油基础油的研究

  张晓丽¹;臧树德²;于廷云¹;白春梅³;代永香¹

  工业催化. 2007, 15(1): 29.

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  实验室制备磷钨酸/SiO₂催化剂。以α-烯烃（C₈）为原料，在微型固定床反应器进行聚合实验，考察了其聚合工艺条件以及催化剂的性能。实验证明，当磷钨酸的负载质量分数为18%时，催化剂的活性最好。得到的聚合油经280 ℃蒸馏剪切，取280 ℃以上的重油为润滑油基础油。润滑油基础油的收率54.8%，粘度10.48 mm·s^-1，催化剂寿命70 h。
有机化工与催化
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  超细镍基催化剂气相苯加氢反应动力学

  和成刚;朱毅青;徐俊

  工业催化. 2007, 15(1): 33.

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  采用溶胶-凝胶技术制备了超细NiO/SiO2TiO2催化剂。条状预还原型催化剂的比表面积为350.5 m²·g^-1,镍的质量分数为18.1%，堆积密度（0.70～0.75） g·cm^-3。采用固定床连续流动微反装置研究催化剂上苯加氢气相反应的本征动力学。假设苯为非解离吸附，氢为解离吸附，在苯环上加上第一个氢原子为反应的控制步骤，由此导出的本征反应动力学方程与实验数据较吻合，平均相对偏差6.88%，并用方差检验法和Boudart准则验证了假设机理的合理性。由实验数据测得催化剂的本征反应活化能为22.60 kJ·mol^-1,低于常规工业用苯加氢催化剂。
精细化工与催化
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  环己酮自缩合固体催化剂的研究

  李彦鹏;刘大鹏;刘晨光

  工业催化. 2007, 15(1): 38.

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  研制了一种应用于环己酮自缩合反应的新型固体催化剂CC-1。与传统的浓硫酸催化剂相比，CC-1催化剂具有更优异的选择性，操作更简便。通过对不同用量的带水剂包括环己烷、正庚烷以及甲苯的使用效果进行考察，发现以用量为50 mL的正庚烷作带水剂的效果最理想，环己酮的转化率和二聚物的选择性分别达到87.5%和97.9%。对CC-1催化环己酮缩合反应的进程研究表明，该反应具有典型的连串反应特点。对CC-1催化剂的再生性能考察表明,该催化剂具有优良的再生性能，至少可以再生8次，维持催化剂活性在转化率85%和选择性96%左右。
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  甲醇水蒸汽重整制氢反应的热力学分析

  韩峭峰^1;1;董新法²;林维明²

  工业催化. 2007, 15(1): 43.

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  针对甲醇水蒸汽重整制氢反应体系，通过理论计算研究了化学平衡常数随温度的变化规律，指出该反应适宜的反应温度。选取自行开发的CuZnZrAlO催化剂作为研究对象，比较了反应体系中理论平衡组成和实际组成之间的差别，研究了体系中两个独立反应——甲醇分解和水蒸汽变换的反应进度受温度影响的敏感度。通过比较实际反应性能和理论平衡极限的差别，为CuZnZrAlO催化剂的进一步改进提供了研究方向。
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  负载型固体碱催化合成假性紫罗兰酮的研究

  黄敏;苏秋芳; 农兰平; 黄艳仙

  工业催化. 2007, 15(1): 47.

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  制备了三种不同的负载型固体碱催化剂用于假性紫罗兰酮的合成。通过对假性紫罗兰酮收率的考察，得到了催化活性较好的负载型固体碱KF/Al₂O₃；通过正交实验探讨了催化剂的干燥温度、催化剂的负载量、反应物柠檬醛和丙酮的配比对假性紫罗兰酮收率的影响。
环境保护与催化
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  La掺杂纳米TiO₂的制备及光催化性能研究

  石建稳，郑经堂，胡燕，赵玉翠

  工业催化. 2007, 15(1): 50.

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  采用溶胶-凝胶法制备了纯TiO₂和不同La掺杂量的TiO₂纳米粒子，对样品进行了TG-DTA、XRD和UV-Vis 吸收光谱分析，并以染料废水甲基橙为目标降解物，考察了样品的光催化性能。结果发现，La的掺杂抑制了TiO₂粒径的长大，细化了晶粒；La掺入到TiO₂的晶格中，引起了晶格的畸变和膨胀；La的掺杂使TiO₂的吸收带边发生了红移；适量La的掺杂可提高TiO₂的光催化性能。试验条件下，最佳掺杂摩尔分数为0.1％。
催化剂制备与工艺
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  纳米Ce_0.9Cu_0.1O_2-δ 固溶体的制备、表征和CO低温氧化性能

  宋宇鹏^{1, 2}；王向宇¹；何军²；郑央²；罗孟飞²

  工业催化. 2007, 15(1): 55.

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  采用改进的柠檬酸溶胶-凝胶法(即前驱体先在N₂气氛下高温预处理)制备了高比表面积纳米Ce_0.9^Cu_0.1O_2-δ固溶体。采用XRD、TEM和Raman等对催化剂进行表征，并考察了它们的低温CO氧化性能。研究结果表明，改进的柠檬酸溶胶凝胶法可以制得晶相比较完整的Ce_0.9^Cu_0.1O_2-δ 固溶体，晶粒小于10 nm，明显小于常规方法制得的样品。随着样品焙烧温度的提高，表征氧缺位的600 cm^－1左右Raman峰的位置向高波数方向迁移。采用改进方法制得的Ce_0.9^Cu_0.1O_2-δ 固溶体具有更高的CO氧化活性，其原因归结为晶粒的减小，容易形成氧缺位和表面高分散CuO的增加，从而促进了CO的氧化。
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  原位固相转化法合成ZSM-35沸石

  潘瑞丽¹;李玉平²;闫子春²;窦涛^2，3

  工业催化. 2007, 15(1): 59.

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  在原位固相转化体系下成功合成了ZSM-35沸石。利用XRD、IR和SEM等手段表征了物理化学特性，并探讨了碱度对晶化过程及晶体形貌的影响。酸碱浸泡试验及耐热测试均表明，该体系下合成的ZSM-35沸石具有良好的耐酸、耐碱性和优良的热稳定性。
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  肼分解用块状Al₂O₃载体的研制

  湛建阶，陈朝辉

  工业催化. 2007, 15(1): 63.

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  利用pH摆动沉淀法由铝盐与氨水反应, 加入高聚物作扩孔剂，球磨，烘干并加入助熔剂后，进行压制成型和焙烧，制备出大孔径、宽分布和侧压强度大的块状载体Al₂O₃，其比表面积约（50～70 ）m²·g^-1，平均孔径4.6 μm，孔隙率可达49.5％，孔容不小于1.8 mL·g^-1，轴向抗压碎强度(90～118) N·cm^-2，侧压强度(40～60) N·cm^-1。由块状载体制备出肼类分解催化剂。
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  纳米镍粉的固相合成及其催化活性研究

  刘红^1，2;丁培培²;菅盘铭²

  工业催化. 2007, 15(1): 67.

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  介绍了以NiSO₄·6H₂O和NaOH为原料，固相法合成镍纳米粉。通过XRD、TEM、SEM和XPS等测试手段对产物表面结构进行表征。结果表明，产物为球形分布均匀的纳米镍粉，平均粒径为(30±5) nm。同时考察了不同还原温度和时间下得到的产物的催化活性以及反应中温度、压力和含量等对硝基苯加氢还原催化活性的影响，并在相同的条件下，和Raney Ni进行比较。还原实验表明，400 ℃还原4 h的产物质量分数为4.13%时,硝基苯转化率高达26.26%,催化加氢活性高于Raney Ni,是相同条件下Raney Ni的9倍左右。压力为0.8 kPa时，硝基苯转化率高达76.42％。