2006年, 第14卷, 第7期　刊出日期：2006-07-15

  

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综述与展望
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  桥联茂金属化合物催化烯烃聚合

  程正载;伍林;吕早生

  工业催化. 2006, 14(7): 1.

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  茂金属化合物中两个茂环可以通过一个或两个桥基相连接，形成各种桥联茂金属催化剂前驱体。对不同桥基原子分类综述了桥联茂金属化合物催化烯烃聚合的最新研究进展。重点总结了各种桥联茂金属催化剂对丙烯的立体定向聚合，阐述了各种桥基和茂环配体上取代基对催化聚合性能和产物立构规整性的影响。
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  硝基苯清洁生产催化剂及工艺的研究

  胡育^1,2;杨先贵¹;王公应¹

  工业催化. 2006, 14(7): 8.

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  从硝化剂、催化剂和工艺等方面阐述了用于清洁生产硝基苯的方法。讨论各种固体酸催化剂对苯硝化的催化活性、反应温度、苯与硝化剂物质的量比等工艺条件对硝基苯基本收率的影响。
石油化工与催化
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  柠檬酸处理对FCC干气与苯烷基化催化剂的影响

  陈福存¹;赵雪松^1,2;刘盛林¹;张家涛²;谢素娟¹;徐龙伢¹;王清遐¹

  工业催化. 2006, 14(7): 14.

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  采用ZSM-5/ZSM-11共结晶分子筛催化剂，在固定床反应装置上对催化裂化干气与苯制乙苯进行考察。 NH₃-TPD结果表明，随着水热处理条件的苛刻, 催化剂的酸量和酸强度均下降, 虽然这些催化剂上干气中乙烯转化率变化不明显, 但产物中二甲苯含量大幅度下降。 柠檬酸对分子筛催化剂进行改性处理后, 可明显降低催化裂化干气与苯制乙苯中二甲苯杂质含量, 原因可能为催化剂大的比表面积和孔容改善了原料的传质能力, 从而抑制了二甲苯的生成。
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  硅溶胶系列FCC催化剂制备技术研究

  杨丽静¹;田辉平²;严加松²

  工业催化. 2006, 14(7): 18.

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  介绍了以硅溶胶为粘结剂的催化裂化催化剂国内外研究现状，以及硅溶胶的性能、特点和影响硅溶胶稳定性的因素。综述了由硅酸钠经离子交换法制备和硅酸钠与无机酸反应制备催化剂的方法。含硅粘结剂的催化剂抗磨损能力和焦炭选择性较好，催化剂的强度可以通过添加表面活性剂和铝盐得到改善。
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  混合碳四在SO₄^2-/TiO₂ /HZSM-5上低温芳构化研究

  张英华¹;路川¹;张晓彤²;王昆鹏³

  工业催化. 2006, 14(7): 23.

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  考察了反应温度和反应时间对混合碳四在SO₄^2-/TiO₂ /HZSM-5催化剂上芳构化反应的影响。结果表明，低温时主要为齐聚产物 ，随温度升高，BTX和芳烃的选择性和收率随之增加，但催化剂失活加快,优化的反应温度为360 ℃；同ZnNi/HZSM-5催化剂相比，要达到相同的BTX和芳烃收率，SO₄^2-/TiO₂ /HZSM-5催化剂可使反应温度降低150 ℃左右。讨论了混合碳四在SO₄^2-/TiO₂ /HZSM-5上的芳构化机理。
化肥工业与催化
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  FeO基氨合成催化剂的可逆中毒研究

  黄文宏;胡樟能;严中华;刘化章

  工业催化. 2006, 14(7): 27.

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  以CO₂为典型可逆毒物,系统研究了FeO基氨合成基催化剂A301的可逆中毒和解毒过程，考察了温度、压力和毒物浓度对催化剂可逆中毒和解毒过程的影响，并对比了FeO基A301型和Fe₃O₄基的A110型氨合成催化剂的抗毒和解毒能力。
有机化工与催化
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  超细CuO粉体用于异丙苯氧化反应的研究

  马云云;刘靖;谭涓

  工业催化. 2006, 14(7): 31.

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  近年来，苯酚市场需求增长速率较快，提高苯酚的生产技术及生产能力并降低成本势在必行。以Cu(NO₃)₂·3H₂O和NaOH为原料，采用固相研磨混合法在室温下制备了超细CuO，采用X射线衍射（XRD）和扫描电镜（SEM）对合成CuO的结构和形貌进行了表征分析，并与分析纯的CuO相比较。将超细CuO用于空气氧化异丙苯制过氧化氢异丙苯（CHP）的反应。常压下，考察了反应温度和催化剂用量等条件对CHP浓度的影响，100 mL异丙苯加入1 g催化剂，90 ℃反应12 h后，CHP累积浓度达27%左右，符合工业生产要求。催化剂回收后经简单再生处理可重复使用。
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  固体超强酸S₂O₈^2-/TiO₂催化合成乙酸正丁酯

  李秋荣;赵倩

  工业催化. 2006, 14(7): 35.

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  以固体超强酸S₂O₈^2-/TiO₂为催化剂、冰乙酸和正丁醇为原料合成乙酸正丁酯，考察反应条件对酯化率的影响。结果表明，最佳反应条件n(醇)∶n(酸)=1.4∶1，催化剂用量0.5 g(冰乙酸用量0.2 mol), 过硫酸铵浓度0.75 mol·L^－1，115～117 ℃反应1.5 h，酯化率达99%以上。催化剂可重复使用,且对设备腐蚀程度较小。
精细化工与催化
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  磷钼酸改性骨架铜催化剂上巴豆醛选择加氢制巴豆醇的研究

  刘自力^1，2;刘其海²

  工业催化. 2006, 14(7): 38.

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  采用磷钼酸（H₃PMo₁₂O₄₀）对骨架铜催化剂（Raney Cu）进行改性，并以巴豆醛选择加氢反应为探针反应，考察了（H₃PMo₁₂O₄₀）负载量和焙烧温度对Raney Cu催化剂性能的影响。研究表明，随着H₃PMo₁₂O₄₀负载量的增加，催化剂对巴豆醇的选择性上升，当负载H₃PMo₁₂O₄₀质量分数达到7.2%时，催化剂对巴豆醇的选择性达到最高，为35.8%，而未改性的Raney Cu催化剂对巴豆醇的选择性只有0.32%。还考察了磷钼酸改性的骨架铜催化剂上巴豆醛选择加氢反应的工艺条件，研究表明，反应温度、反应压力和催化剂用量对巴豆醛的转化率有较大的影响，但对巴豆醇的选择性影响较小。适宜的反应条件为：H₂分压0.6 MPa，温度333 K，催化剂用量0.30～0.35 g·（mL-CRAL）^－1，此时巴豆醇的收率约25%。
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  葡萄糖氢化制山梨醇Ru/C催化剂的研究

  徐三魁^1,2;王向宇²;梁丽珍²

  工业催化. 2006, 14(7): 42.

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  首先用正交实验考察了溶液温度、pH值、搅拌速率等因素对葡萄糖氢化制山梨醇Ru/C催化剂吸附量的影响规律，并据此用浸渍及甲醛还原法制备了系列Ru/C催化剂，在0.5 MPa和120 ℃测得葡萄糖加氢生成山梨醇的催化活性、山梨醇选择性和催化剂的稳定性。结果表明，钌的负载量对Ru/C催化剂的性能影响较大，负载钌质量分数为5%时，制得的催化剂具有较佳的性能。
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  活性炭负载磷钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的研究

  马荣萱;李继忠

  工业催化. 2006, 14(7): 46.

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  用活性炭负载磷钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮，考察了催化剂的用量、反应温度、反应时间、酮醇物质的量比及带水剂等因素对反应的影响，实验表明，在n( 环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.8，催化剂用量为反应物料总质量分数的0.84%、环己烷为带水剂和反应时间30 min条件下，环己酮乙二醇缩酮的收率可达88.73%。催化剂可重复使用。
环境保护与催化
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  制备条件对Cu/Al₂O₃ 选择性催化还原NO的影响研究

  邱琳

  工业催化. 2006, 14(7): 49.

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  考察了制备方法、活性组分负载量和焙烧温度对Cu/Al₂O₃ 选择性催化还原NO的影响。结果表明，采用溶胶-凝胶+浸渍法制备的Cu/Al₂O₃催化剂活性最好；负载Cu质量分数为15%时，催化剂的活性温域最宽，最大活性温度最低，催化活性最好；最佳焙烧温度为750 ℃。
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  Co-ZSM-5催化剂上烃类选择性催化还原NOx机理研究进展

  张志慧^1,2;牛金海³;刘世华¹

  工业催化. 2006, 14(7): 52.

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  烃类选择性催化还原氮氧化物可能是富氧条件下脱除汽车尾气中氮氧化物污染的有效途径。以Co-ZSM-5催化剂为例，综述了国内外有关Co-ZSM-5催化剂及其在富氧条件下烃类选择还原氮氧化物的机理研究，并将烃类选择还原氮氧化物的过程概括为以下三个步骤：(1) (NO)ad + (O₂)ad (NOy)ad ( y ≥2 )；(2) (NOy)ad + (CxHy)ad …… (NCaObHc )ad；(3) (NCaObHc )ad + NO + O₂ …… N₂ + CO₂ + CO + H₂O。
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  化学镀法制备单钯汽车尾气净化催化剂

  李玉山;王来军;文明芬;杨栋;宋崇立;陈靖

  工业催化. 2006, 14(7): 57.

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  首次采用化学镀法制备出单钯汽车尾气催化剂，通过XRD和TEM等分析技术对催化剂的结构和表面形貌进行了表征，在模拟汽车尾气净化催化装置上初步研究了其催化效果，并与传统浸渍法所制备的催化剂进行性能对比。结果表明，化学镀法可以实现纳米钯微晶颗粒在助剂涂层上的均匀负载，并且省去了传统制备方法中的高温还原活化步骤，催化剂的催化性能也优于传统浸渍法所得催化剂的催化性能。
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  载体对负载型过渡金属氮化物催化氨分解性能的影响

  罗雄军;卢春山;刘武灿;项益智;李小年

  工业催化. 2006, 14(7): 60.

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  采用等体积浸渍法结合NH3程序升温氮化制备出一系列负载型金属Co、Mo氮化物催化剂。并利用XRD、TPD-MS和H2-TPR及氨分解活性测试等手段，考察了载体［Mg(Al)O、MgO和γ-Al₂O₃］对负载型金属氮化物的表面形态及组成的影响。结果表明，（1） 负载催化剂的氨分解速率远远高于非负载的催化剂；（2） 氮的脱附峰可以归为以下三类：a.吸附态的NHx分解；b.氮化物结构转变；c. β-Mo₂N_0.78和Co₂Mo₃Nx 还原成Co和Mo金属；（3） 载体表面的酸碱性和孔结构对其负载的金属氮化物的催化活性和表面形态及化学组成有重要的影响，镁铝复合氧化物MgAlO［n(Al)∶n(Mg)=1∶3］为载体的钴钼双金属氮化物对于氨分解反应具有最好的催化活性。
催化剂载体与制备
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  超增溶胶团自组装原位制备单分散纳米TiO₂

  李金凤¹;王鼎聪²;赵杉林¹;李萍¹

  工业催化. 2006, 14(7): 67.

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  以四氯化钛为原料，应用自制模板剂，采用超增溶胶团自组装原理制备TiO₂纳米微粒,利用XRD、TEM和BET吸附等分析测试手段对所得TiO₂微粒的晶相组成、粒径大小和形貌进行表征，表明制备的锐钛矿型TiO2纳米微粒具有较好的分散性，一次粒径大小为8～16 nm，二次粒径80～120 nm。