引用本文
魏璨, 赵明, 张谦温, 徐聪. 石油树脂应用与改性研究进展[J]. 工业催化, 2015,23(11): 866-873.
Wei Can, Zhao Ming, Zhang Qianwen, Xu Cong. Research progress in application and modification of petroleum resin[J]. Industrial Catalysis, 2015,23(11): 866-873.  
DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2015.11.004
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石油树脂应用与改性研究进展
魏璨1,*, 赵明2, 张谦温1, 徐聪1
1.北京石油化工学院化学工程学院,北京 102617
2.北京化工大学化学工程学院,北京 100029
通讯联系人:魏 璨。

作者简介:魏 璨,1989年生,女,山西省大同市人,在读硕士研究生,研究方向为碳五石油树脂加氢的催化剂研究。

收稿日期: 2014-12-02
摘要

介绍了C5~C9石油树脂的分类、制备、应用及发展概况,综述石油树脂的催化加氢改性技术和化学改性技术,石油树脂的催化加氢改性是近年来发展较迅速的领域,其技术的关键是针对树脂原料的不同类型找到合适的催化加氢催化剂和加氢条件,重点介绍石油树脂催化加氢工艺和使用的催化剂。目前,研究的树脂加氢催化剂主要有贵金属钯系列催化剂、负载型镍系列催化剂和新型磷化物系列催化剂,而石油树脂的化学改性技术关键在于向石油树脂分子中引入合适的活性基团。石油树脂经改性后,应用范围扩大,经济效益大幅增加。

关键词: 石油化学工程; 石油树脂; 树脂改性; 催化加氢改性
中图分类号:TQ426.95    文献标志码:A    文章编号:1008-1143(2015)11-0866-08
Research progress in application and modification of petroleum resin
Wei Can1,*, Zhao Ming2, Zhang Qianwen1, Xu Cong1
1.School of Chemical Engineering, Beijing Institute of Petrochemical Technology, Beijing 102617, China
2.College of Chemical Engineering, Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029, China
Abstract

The classification,preparation,application and development status of C5-C9 petroleum resin were introduced.The technologies of catalytic hydrogenation modification and chemical modification of petroleum resin were reviewed.The technology of catalytic hydrogenation modification of petroleum resin was rapidly developed in recent years.The key point was to find the suitable catalytic hydrogenation catalyst for different resin feedstock and hydrogenation conditions.The petroleum resin hydrogenation processes and catalysts were mainly introduced.At present,the main research on this field focuses on metal catalysts,such as palladium catalysts,nickle catalysts and phosphide catalysts.The key of the chemical modification technologies of petroleum resin was to introduce appropriate active groups into petroleum resin molecules.The application range of the modified petroleum resin was expanded,and the economic efficiency was greatly increased.

Keyword: petro chemical engineering; petroleum resin; resin modification; catalytic hydrogenation modification

石油树脂是以烃类裂解产物中C5~C9的芳烃和烯烃组分为主要成分, 直接聚合或在催化剂作用下聚合生成的一种合成树脂。我国石油树脂生产研究始于20世纪60年代[1], 1964年, 兰州化学工业公司凭借裂解焦油中的C5~C9馏分成功开发了石油树脂生产技术, 然后科研院所和企业对其进行研究并建成几套生产装置, 此后该技术进展越来越快。

随着全球C5产业蓬勃发展, 竞争压力逐渐增大。2014年, 新加坡地区超大型裂解C5深加工装置开始运行[2]。石油树脂的生产作为C5产业链中重要部分, 也同样面临巨大挑战。石油树脂是石油产业中的副产品, 来源广泛, 价格低廉, 经加氢改性或化学改性后的石油树脂应用范围扩大, 经济效益大幅增加。因此, 石油树脂的改性技术是近年来石油化工行业发展较迅速的领域之一。

本文主要介绍石油树脂的应用及改性, 综述石油树脂的催化加氢技术和化学改性技术, 重点介绍石油树脂催化加氢工艺和使用的催化剂。

1 石油树脂应用与存在的问题
1.1 石油树脂的应用

石油树脂具有良好的相容性、增黏性和热稳定性等优点[3, 4], 在众多领域应用广泛, 可归类为以下几类:

(1) 涂料的应用[5]。 在涂料行业中, 运用石油树脂可以较大提升涂料的性能。由于石油树脂具有良好的溶解性[6], 用石油树脂加工的涂料可加快涂膜干燥速率, 提高漆膜耐水性、耐酸性和耐碱性, 增强表面硬度和光泽。如调制清漆时加入石油树脂, 色度更好, 稳定性也会提高。据报道[7], 国内的路标漆一般由性能差的未加氢的石油树脂制作而成, 这种路标漆只能使用约半年。有些国家已使用性能优良的加氢石油树脂制作的热熔路标漆, 在自然条件下可以保持(2~3)年。

(2) 增黏剂的应用。石油树脂具有很好的增黏性, 专利[8]介绍了石油树脂可以添加在压敏胶黏剂中, 提高胶黏剂性能。在增黏剂中[9], 石油树脂的作用在于提供黏接性。加入石油树脂可以改善增黏剂中的主要成分如合成橡胶、聚烯烃等的耐热性和稳定性。专利[10]介绍了石油树脂经加氢改性后加入到胶黏剂中, 可大幅度改善胶黏剂性能。C9石油树脂应用在丁苯橡胶的合成中, 可提高其黏接性。

(3) 油墨的应用[5]。石油树脂的软化点高, 稳定性和相溶性好, 在油墨的制作中得到应用。石油树脂主要作为连接料使用。各种规格的油墨均有相应的石油树脂满足其各种指标, 加入的石油树脂还能增进其光泽和耐磨性。孙实祥等[11]介绍了石油树脂与其他的几种材料混合可以得到一种近红外吸收油墨, 制成一种防伪油墨, 印刷成的隐记只有与其相匹配的红外波长仪器才能检测到, 具有很好的应用价值。

(4) 橡胶的应用。 石油树脂在橡胶的加工中主要用作橡胶软化添加剂, 如丁苯橡胶中加入C9石油树脂不仅可以提高黏性及软化度, 还可以降低生产成本, 提高丁苯橡胶质量。C5石油树脂也可用于提高橡胶的品质, 主要用于丁基内胎的生产, 可以提高轮胎的使用寿命。专利[12]制备了包含石油树脂的配方可以制成性能优良的橡胶, 用作汽车轮胎。

(5) 造纸的应用。松香是应用较多的施胶剂, 作为松香替代品[13]的石油树脂具有生产无季节性、来源广泛、结构稳定及酸值低等优点, 有利于提高纸的疏水性、平滑度及耐起泡性等性能。Joachim Probst等[14]制作了造化施胶剂, 这种施胶剂借助明矾存留于纤维上, 达到施胶的目的, 而且可以提高纸张的抗张强度及耐破度等, 施胶时出现的泡沫少。

1.2 存在的问题

石油树脂由于存在很多的双键和苯环, 还有来自聚合过程中的卤化物等杂质, 使其外观呈现出黄色至深棕色不同程度的色度, 限制了工业化应用[15]。如C5石油树脂聚合物链中含有较多不饱和双键, 存在颜色深、热稳定性低和黏结性差等缺点[16, 17]。研究者采用催化加氢技术对石油树脂中不饱和键进行加氢得到浅色或无色的加氢石油树脂, 改善了色度、黏合性、耐候性和光热稳定性等。

2 石油树脂的加氢改性
2.1 石油树脂的加氢改性工艺

目前, 国内外石油树脂的加氢技术大体可以概括为3大类[18, 19, 20], 即固定床加氢工艺、浆态床加氢工艺和喷淋式加氢工艺。

2.1.1 浆态床加氢工艺

该工艺分为间歇式加氢工艺和连续式加氢工艺。将石油树脂加入到适量溶剂溶解, 与固体催化剂一起送入反应装置中搅拌, 在反应温度(250~300) ℃和反应压力(3.0~25.0) MPa条件下加氢4 h, 加氢产物经脱除催化剂和闪蒸等工艺后可使用。

2.1.2 固定床加氢工艺

固定床加氢工艺分为一段加氢工艺和两段加氢工艺。美国Eastman公司采用了两段加氢工艺, 工艺流程如图1所示。一段反应器工艺条件:反应压力(2.0~3.5) MPa, 反应温度(260~310) ℃, 氢油体积比(100~400)∶ 1, 空速(0.2~2.0) h-1。物料经过冷却分离, 再送到加热器加热, 最后进入两段加氢反应, 工艺条件:反应压力(2.0~40.0) MPa, 反应温度(300~325) ℃, 氢油体积比(100~300)∶ 1, 空速(0.2~2.0) h-1。加氢后物料经冷却分离进入储罐, 随后送到汽提塔, 温度(240~260) ℃。上部抽出溶剂油, 下部的加氢树脂送去切片和包装。 一段加氢工艺与两段加氢工艺流程基本相同, 前者只是采用了一个中等压力的反应器[21], 许多大公司更倾向于一段加氢工艺。

图 1 两段加氢工艺流程图Figure 1 Two stage hydrogenation process flow

2.1.3 喷淋塔式加氢工艺

喷淋塔式加氢工艺过程是将粉状催化剂悬浮在泡罩塔板上, 采用特殊设计工艺解决了高黏度流体流动的问题, 在低压下也可以达到良好的效果。这种设计的另一个优势是将加氢过程与产品的分离过程结合, 有利于减少能耗, 节约时间与投资。此方法还可以通过不断打破化学平衡以提高转化率, 具有一定的先进性而得到关注。

2.2 石油树脂的加氢改性催化剂

石油树脂由于原料和工艺上的原因[22], 使其中存在大量的双键和芳烃, 造成石油树脂的色度较差, 利用率较低。加氢后的石油树脂外观呈水白色, 双键和芳烃含量大幅降低。石油树脂加氢用催化剂按负载的元素分为贵金属和非贵金属两大类。贵金属主要包括钯、铂、锗、锇等, 多为负载型; 非贵金属体系主要包括[23]镍、还原镍、负载型硫化镍-钨系和负载型硫化镍-钼系。其中, 使用较普遍的是负载型钯系催化剂和负载型镍系催化剂。

2.2.1 钯系催化剂

负载型钯系催化剂的主要优点是加氢树脂产率高, 加氢降解活性低, 生产的加氢石油树脂色度较好。缺点是容易失活, 失活原因主要有催化剂的烧结和结块、积炭、结构性质的变化及催化剂中毒等因素[24]。该类催化剂活性组分质量分数一般为0.5%~2.0%, 反应温度(280~290) ℃, 反应压力(15~20) MPa。为了提高催化剂活性, 采取的方法主要是引入第二或第三组分, 降低毒物与催化剂活性位点的结合。Artur Yarulin等[25]研究了金属第二组分对Pd催化剂的影响, 结果表明, 与单晶粒的Pd/ZnO/SMF相比, 加入金属Ag的Pd-Ag/ZnO/SMF拥有了更高的选择性。运用密度函数计算显示, 金属Ag含量逐渐增加时, C=C/Pd 和C≡ C/Pd中的键能会逐渐减弱, 意味着金属Ag的电子向金属Pd方向产生了迁移。但金属Ag含量达到一定浓度时, 金属Ag会阻挡一部分金属Pd的活性位, 降低催化剂活性。综合来看, 最佳Pd与Ag原子比为3.5~5.0。

近年来, 由于石油树脂加氢反应原料的毒物含量大幅度降低, 导致催化加氢时生成焦炭的前驱体凝胶含量也大大降低[26]。由于钯催化剂对杂质敏感, 该系列催化剂研究的关键是提高催化剂抗杂质中毒能力。Deborah L Mowery等[27]研究表明, SO2和Pd会产生强烈不可逆的相互作用, 在一定程度上导致钯催化剂失活。另外, H2O的存在对钯催化剂也产生一定影响。Pd-Pt双金属催化剂[28]被认为可以有效阻止Pd与S之间不可逆作用, 同时也可抑制S引发的结焦作用。谢家明[29]介绍了一种用于制备双环戊二烯加氢石油树脂的催化剂, 这种催化剂的活性组分为双组分金属Pd和Pt , 其中, Pd质量分数为0.1%~1.0%, Pt质量分数为0.05%~0.50%, 催化剂活性和选择性较高。

蔡旭明[30]考察了第二金属组分的作用, 结果表明, 金属Mg的加入使催化剂活性提高, 说明Mg有助于提高活性组分的分散度。金属Cu的加入对催化剂加氢活性有一定的提高。鲁佳等[31]以金属Mg对载体改性后制备的Pd催化剂催化性能得到很大的提高。通过比较Pd-Pt/γ -Al2O3和2%Pd/γ -Al2O3催化剂对C9石油树脂加氢活性, 发现双组分催化剂加氢活性更高, 抗中毒能力和寿命均增强。

Alexandre Barros Gaspar等[32]对负载型钯催化剂载体进行研究, 比较了Pd/ZrO2 、Pd/10ZrO2/Al2O3和Pd/Al2O3催化剂, 结果发现, Pd/ZrO2催化剂上金属Pd的分散度最低, Pd/10ZrO2/Al2O3催化剂上的金属Pd与ZrO2有一定的相互作用, 分散度适中, Pd/Al2O3催化剂由于相互作用较弱, 分散度最高。

树脂加氢催化剂的载体应具有相对集中的双峰孔分布, 要注意调整载体的大孔径和强度的矛盾。此外, 活性组分的金属粒径越小, 催化剂加氢活性越好。因此, 活性金属组分应尽量以蛋壳型分布于载体外表面。许翠红等[33]研究了石油树脂加氢用高效Pd/Al2O3 催化剂, 此催化剂被制成蛋壳型, 催化剂活性组分分布于载体表面, 厚度为200 μ m。

2.2.2 镍系催化剂

负载型镍系催化剂凭借高活性、反应条件适宜和价格低廉, 在加氢反应的工业化应用中十分普遍[34, 35, 36]。早期的催化剂多为负载于硅藻土或氧化铝-硅藻土上的镍系催化剂, 含镍质量分数为40%~60%, 使用温度较低, 约为260 ℃。现在的催化剂多为负载型催化剂, 载体品种很多, 构成复杂。

宗建成等[37]选取C5/C9共聚石油树脂进行研究, 制得色浅、味小、软化点较高、溴值低和耐老化的氢化C5/C9共聚石油树脂, 并对加氢催化剂进行筛选。在反应温度250 ℃、反应压力3 MPa、空速0.5 h-1和氢油体积比600∶ 1条件下, 对系列负载型催化剂进行评价, 结果表明, 负载型镍系催化剂效果最好, 得到的加氢石油树脂的软化点与原料相比变化不大, 色相较好。

耿珊[38]采用浸渍法和共沉淀法制备了两种不同的C9石油树脂加氢催化剂, 金属镍为第一活性组分, 占催化剂质量的30%~35%, 载体为氧化铝、氧化硅和/或无定型硅铝氧化物。原料中硫和氮含量均为(20~150) μ g· g-1, 加德纳色度为10~15号。将C9石油树脂在反应温度(280~350) ℃、反应压力(10~15) MPa、空速(0.8~1.2) h-1和氢油体积比(800~1 000)∶ 1条件下进行反应, 加氢后产物中硫和氮含量均小于10 μ g· g-1, 加德纳色度为3号。

Medina F等[39]研究表明, 元素K的加入可以提高镍系催化剂选择性。Marc Serra等[40]研究了碱土金属Mg对镍系催化剂的作用, 相比于纯Ni催化剂, Ni-MgO催化剂有更高的金属比表面积, 有数量更多的化学吸附位。Bai Guoyi等[41]研究了不同的碱土金属对镍系催化剂的影响, 结果发现, Ni-Sr/Al2O3催化剂表面的金属Ni分散度最好, Ni晶粒最小。Unnikrishnan R Pillai等[42]认为, Sr是带正电的离子, 最外层电子可供给其他的金属使其呈电负性。这种电子效应可以解释在几种碱土金属修饰的镍系催化剂中, Ni-Sr/Al2O3催化剂中的NiO 最易还原, 也表明经还原后的催化剂中, Sr修饰的镍系催化剂表面Ni的分散度最高。

近年来, 通过对镍系催化剂的失活机理进行研究, 发现活性金属的烧结是导致镍系催化剂失活的主要原因。曹春香等[43]考察了不同助剂对Ni/Al2O3石油树脂加氢催化剂性能的影响, 结果发现, 助剂对催化剂容硫能力影响的顺序为Zn> Fe> Cu> Mg> 无助剂催化剂, 同时发现助剂有助于提高催化剂加氢脱色性能, 对石油树脂加氢脱色性能的程度次序为:Mg> Cu> 无助剂催化剂> Fe> Zn。

很多研究者青睐于硫化镍-钨系或硫化镍-钼系催化剂[44], 此类催化剂拥有强的抗毒物能力。石油树脂加氢催化剂的载体孔径不宜过小, 否则会影响其加氢活性。载体一般具有较大的孔径, 小孔在(10~30) nm, 大孔约100 nm。专利[45]报道了经硫化的Ni-W/Al2O3催化剂载体中70%以下为孔直径(1.5~30) nm小孔, 10%以上为孔直径(1 000~7 500) nm大孔, 加氢石油树脂的赛波特比色值为20~30, 软化点为(50~150) ℃, 溴值约为零。

2.2.3 磷化物系催化剂

磷化物系催化剂是一种新型的加氢材料, 据报道, 磷化物系催化剂具有性质稳定和抗硫性好的特性, 还具有与其他金属系列催化剂相类似的性质, 使其在油品加氢精制方面表现出很好的性质。报道称[46], 很多富金属磷化物具有金属的性质, 可作为加氢和氢解反应的催化剂, 如磷化镍和磷化铑可催化乙炔加氢制乙烯[47], Ni2P催化丁二烯加氢制丁烷[48], 磷化铁、磷化钴、磷化镍、磷化钼和磷化钨是活性很高的加氢脱硫和加氢脱氮催化剂[49]。将磷化物系催化剂应用于石油树脂加氢的研究是一个新兴的研究方向。

丁昊等[50]制备了用于石油树脂加氢的磷化钨催化剂, 将W与P原子比1∶ 1的原料与一定量的γ -Al2O3充分浸渍, 500 ℃焙烧3 h, 得到负载W质量分数30%催化剂前驱体。考察不添加助剂的WP/γ -Al2O3催化剂和加入助剂的WP/γ -Al2O3催化剂性能变化, 结果表明, 添加助剂Ni和Co的WP/γ -Al2O3催化剂的起始磷化还原温度低, 磷化钨催化剂的石油树脂加氢性能提高, 且助剂与催化剂产生了正协同作用, 加入一定量助剂, 加氢性能提高, 色度变小。

Oyama Ted S等[51]研究发现, 不同组成的磷化物系催化剂加氢活性不同, 在643 K 和 3.1 MPa条件下进行对二苯并噻吩的加氢脱硫和喹啉的加氢脱氮实验时, 磷化物系催化剂的活性顺序为Fe2P< CoP< MoP< WP< Ni2P, 其中, Ni2P/SiO2催化剂拥有相对于其他金属磷化物更强的加氢反应活性, 甚至比已工业化的Ni-Mo-S/Al2O3催化剂还要好。

徐娇[52]制备了负载Ni2P质量分数为 15%的Ni2P/SiO2催化剂, 反应前, 将催化剂通氢气还原, 结果表明, Ni2P催化剂应用于 C5 石油树脂加氢, 加氢产物的软化点为76.5 ℃, 加德纳色度低于2号, 加氢活性与抗毒性能均较好, 通过表征发现, Ni2P具有良好稳定性原因是Ni2P晶体晶相的稳定性好, Ni2P催化剂可能成为一种 C5 石油树脂加氢反应的理想催化剂。

载体性质也是影响磷化物系列催化剂的重要因素, 不同的载体组成不同, 对催化剂性质影响、产物转化率及选择性也不同。Shi Heng等[53]研究了系列不同载体的Ni2P催化剂, 结果表明, 对月桂酸转化率及C11与C12选择性递减顺序为:Ni2P/SiO2> Ni3P-Ni12P5/Al2O3> Ni2P/TiO2> Ni2P/SAPO-11> Ni2P-Ni12P5/HY> Ni2P/CeO2。载体对催化剂的影响主要源于载体表面性质的不同, 一方面, 载体表面的酸性位和氧空位可以参与到反应中; 另一方面, 载体可以与负载的磷化物产生一种协同作用, 促进月桂酸的转化。C11与C12分子比率依次为:Ni2P/CeO2> Ni3P-Ni12P5/Al2O3 > Ni2P/SiO2> Ni2P/SAPO-11> Ni2P/TiO2> Ni2P-Ni12P5/HY, Ce3+造成了载体表面的Ni周围的电子云富集, 电子云密度越高, 产物中C11与C12分子比率越大。

3 其他石油树脂改性方法

石油树脂的另一种改性方法是化学改性, 化学改性是根据馏分油的组成特别是可聚组分性质进行, 其关键在于引入合适的活性基团。将粗C9进行减压蒸馏, 使其与功能性单体共聚, 得到C9水溶性石油树脂, 应用范围扩大。王芳等[54]将C9馏分油与丙烯酸和马来酸聚乙二醇酯通过自由基溶液共聚合反应, 减压蒸除溶剂, 提纯, 制得C9水溶性石油树脂减水剂, 并对减水剂进行研究, 结果表明, 该减水剂降低了约22.3%水的表面张力, 掺量达到质量分数1.0%时, 减水剂在水泥颗粒表面吸附量达到饱和。通过测量水泥净浆pH发现, 添加减水剂水延缓了水泥的早期水化, 提高了水泥的分散性和稳定性, 性能优越。

在水溶性C9石油树脂的合成中引入马来酸酐, 进行共聚反应时不仅活性好, 而且还具有高的交替性。李春生等[18]制备改性石油树脂的过程:石油树脂在四口烧瓶中加热熔融和搅拌, 在一定温度下反应后升温, 加入异辛醇和适量的苯用于带出反应生成的水, 实验结束后经减压蒸去苯和未反应的异辛醇, 即得改性石油树脂, 结果表明, 加入适量的改性石油树脂可使聚氯乙烯的抗冲强度提高一倍。

芳烃石油树脂是非极性化合物, 在树脂分子内和末端存在少部分双键。芳烃石油树脂含有少量共扼双键, 能与顺丁烯二酸酐发生反应, 易进行化学改性。马国章[55]研究了顺丁烯二酸酐改性的石油树脂, 结果表明, 皂化值(50~200) mg-KOH· g-1的顺丁烯二酸酐改性芳烃石油树脂在造纸中可用作上胶剂, 是天然松香及强化松香优良的替代品。皂化值(15~40) mg-KOH· g-1的顺丁烯二酸酐改性芳烃石油树脂光热稳定性好, 不饱和度低, 是制备油墨、油漆和路标漆的主要树脂。皂化值70 mg-KOH· g-1的顺丁烯二酸酐改性芳烃石油树脂可用于水溶性油墨和涂料的制备, 产品稳定性好, 成膜快。皂化值大于100 mg-KOH· g-1的顺丁烯二酸酐改性芳烃石油树脂可用作颜料分散剂。

Donker 等[56]提出了一种C5石油树脂的改性方法, 反应器中加入原料、苯乙烯和甲苯, 其中, 甲苯为非活性体, 控制好脂肪族不饱和烃与芳香族不饱和烃比例, 再加入AlCl3 , 使m(AlCl3)∶ m(水)∶ m(甲苯)=5∶ 1∶ 0.5 , 在50 ℃反应2 h, 所得产物即为改性石油树脂。

Katsumi Mionmiya Ichihara等[57]制备了性能较高的加氢石油树脂, 具有极好热稳定性的同时也拥有很高的互溶性, 首先用Friedel Crafts 催化剂制备出共聚树脂, 然后用加氢催化剂对共聚树脂进行加氢, 加氢过程中保留一定的芳烃比例, 从而制得目标产物。Hideki Yamane等[58]发明了一种增强石油树脂黏性的方法, 将环戊二烯聚合物和乙烯基芳烃聚合物溶解在第一种溶剂中, 使之发生聚合反应, 然后将聚合物移入第二种溶剂中, 使之溶解并催化加氢, 反应完成后, 分离溶液与加氢反应产物, 产物拥有较高的黏性。

4 结 语

(1) 贵金属钯催化剂的加氢反应活性较高, 但极易受到外界杂质的影响, 可以通过添加第二金属组分如Mg、Ag和Pt等提高抗杂质能力; 另外, 催化剂结构也会影响催化剂反应活性, 制备催化剂过程中要综合考虑。

(2) 负载型镍系催化剂凭借高活性、反应条件温和并且价格低廉等优势, 在加氢反应的工业化应用中十分普遍。可以通过添加助剂的方法进一步改善此系列催化剂活性。负载型硫化镍-钨系或硫化镍-钼系催化剂有较强的抗毒物能力, 经过改进后的镍系催化剂可以达到高反应活性。

(3) 磷化物系催化剂是一种新型的加氢材料, 具有性质稳定、抗硫性好的特性, 金属磷化物系催化剂还具有与其他金属系列的催化剂相类似的性质, 使其在油品加氢精制方面表现出很好的性质。

(4) 催化剂活性组分的选择及载体的孔结构对树脂加氢催化剂的性能有重要影响。通常平均孔径大的催化剂有助于加氢活性提高, 适合用于石油树脂加氢实验的研究, 化学改性后的石油树脂可基本满足生产应用的要求。

The authors have declared that no competing interests exist.

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