CDM-系列开窗导流式催化精馏模块在C4/C5醚化等反应中的工业应用
吕晓东1,*, 刘春江2, 周洪涛3, 王义成1, 段宏毅1
1.丹东明珠特种树脂有限公司,辽宁 丹东 118009
2.天津大学,天津 300072
3.中化泉州石化有限公司,福建 泉州 362103
通讯联系人:吕晓东。E-mail:lxd68@126.com

作者简介:吕晓东,主要从事于树脂催化剂的研发及技术推广工作。

摘要

CDM-系列开窗导流式催化精馏模块具有优异的“催化反应”和“组分分离”双重功能,综合性能优于催化蒸馏组件CDP,是其升级换代产品。可应用于甲基叔丁基醚、轻汽油醚化、异丁烯叠合和叔丁醇脱水等工艺中, 主要介绍CDM-系列开窗导流式催化精馏模块产品特点及在工业装置中的应用情况。

关键词: 精细化学工程; CDM 开窗导流催化精馏模块; C4/C5醚化
中图分类号:TQ02;TQ426.94    文献标志码:A    文章编号:1008-1143(2018)12-0069-04
Industrial application of CDM-series winpak-based catalytic distillation module in C4/C5 etherification and other reactions
Lü Xiaodong1,*, Liu Chunjiang2, Wang Yicheng1, Zhou Hongtao3, Duan Hongyi1
1.Dandong Mingzhu Special Resin Co., Ltd.,Dandong 118009,Liaoning,China
2.Tianjin University,Tianjin 300072,China
3.Sinochem Quanzhou Petrochemical Co.,Ltd.,Quanzhou 362103,Fujian,China
Abstract

CDM-series winpak-based catalytic distillation module which is upgrading of catalytic distillation module (CDP) has excellent performance in “catalytic reaction” and “component separation”.Its comprehensive performance is superior to that of CDP.CDM-series catalytic distillation module has been used in methyl tert-butyl ether,light gasoline etherification,isobutene lamination,tert-butyl alcohol dehydration,and etc.This article mainly introduces characteristics of CDM-series winpak-based catalytic distillation module and its application in industrial plants.

Keyword: fine chemical engineering; CDM Winpak-based catalytic distillation module; C4/C5 etherification

催化精馏技术广泛用于酯化、水解/水合、异构化、烷基化、醚化/醚解[1]和缩合等过程。由于目标产物不断被分离出体系, 使其在反应区域浓度较低, 抑制了二次反应的进行, 从而可有效提高反应物转化率, 减少用于循环物料的操作费用, 同时提高了单位时间处理量及目标产物选择性。当反应物、产物形成二元或多元共沸物时, 通过催化反应可有效抑制共沸物的生成, 因此无需额外分离设备。

催化蒸馏组件CDP(也被成为“ 捆包” )作为甲基叔丁基醚和轻汽油醚化领域应用较广泛的填料结构, 具有高转换率、高选择性、低能耗、设备结构简单和装填方便等优点。CDM-系列开窗导流式催化精馏模块是由丹东明珠特种树脂有限公司和天津大学联合开发的新产品, 具有优异的“ 催化反应” 和“ 组分分离” 的双重功能, 综合性能优于催化蒸馏组件CDP, 是其升级换代产品。本文主要介绍CDM-催化精馏模块产品特点以及在工业装置中的应用情况。

1 CDM-系列开窗导流式催化精馏模块

CDM-系列开窗导流式催化精馏模块是由规整填料片外包丝网内充催化剂制成催化剂包, 并将催化剂包与性能优异的填料片拼装而成的模块产品。CDM-系列开窗导流式催化精馏模块可有效提高催化精馏塔的处理能力。在相同处理量的情况下, 可有效减小精馏塔直径, 从而降低塔器投资成本和催化精馏填料投资成本。由于CDM-系列开窗导流式催化精馏模块采用了开窗导流结构, 增加了填料内气液接触面积, 加速了液膜更新速率, 更有利于传质过程, 因此相对于传统的催化蒸馏组件传质效果显著提高, 可有效保证产品转化率。

在模块中装填不同类别的催化剂, 可应用于相应的反应过程。如CDM-140应用于甲基叔丁基醚反应等领域; CDM-141应用于叔丁醇脱水反应等领域; CDM-150应用于轻汽油醚化反应等领域; CDM-160应用于碳四加氢精制等领域; CDM-180应用于异丁烯叠合反应等领域。CDM-系列开窗导流式催化精馏模块如图1所示。

图1 CDM-系列开窗导流式催化精馏模块Figure 1 CDM-series winpak-based catalytic distillation module

CDM-系列开窗导流式催化精馏模块外观根据塔径大小分为整盘式或分块式; 元件高度(200± 5) mm; 元件容重(400~500) kg· m-3; 催化剂装填量≥ 200 kg· m-3; 不锈钢菱形板网材质和不锈钢丝网波纹填料材质均为316L。

CDM-系列催化精馏模块技术特点具有:(1)压降低; (2)气液通量大; (3)传质效率高; (4)催化剂不易泄露; (5)气液分布均匀; (6)模块使用寿命长, 通常可以达到(4~5)年; (7)能耗低, 比捆包催化剂低5%的蒸汽消耗; (8)操作弹性大, 操作负荷可以拓宽为50%~150%。

丹东明珠特种树脂有限公司CDM-开窗导流式催化精馏模块相关专利技术如表1所示。

表1 CDM-开窗导流式催化精馏模块相关专利技术 Table 1 Patents about CDM-series winpak-based catalytic distillation module
2 CDM-系列催化精馏模水力学试验

分别在直径400 mm的冷模塔内装填3片-2片型CDM-系列开窗导流式催化精馏模块和捆包(催化蒸馏组件)进行水力学对比实验, 喷淋密度为(0~30) m3· (m2· h)-1, F因子操作范围为0~3。压降和持液量测试结果如图2和图3所示。从图2和图3可以看出, 在同等操作条件下, 模块压降和持液量明显低于捆包, 模块的综合性能优于捆包催化剂。

图2 捆包和模块填料压降测试结果
1为喷淋密度0; 2为喷淋密度10 m3· (m2· h)-1; 3为为喷淋密度20 m3· (m2· h)-1; 4为喷淋密度30 m3· (m2· h)-1
Figure 2 Pressure drops of CDP and CDM

图3 捆包和模块填料动持液量测试结果
1为喷淋密度0; 2为喷淋密度10 m3· (m2· h)-1; 3为为喷淋密度20 m3· (m2· h)-1; 4为喷淋密度30 m3· (m2· h)-1
Figure 3 Dynamic liquid hold-ups ofCDP and CDM

3 精馏模块工业应用
3.1 CDM-141模块

叔丁醇脱水生产高纯度异丁烯工艺[2]比传统的MTBE醚化裂解工艺更有优势。恩泽生物质精细化工北京市重点实验室与北京恩泽福莱科技有限公司联合开发了叔丁醇脱水生产高纯度异丁烯专利技术(Energy-Fuel®工艺技术), 该技术采用丹东明珠特种树脂有限公司生产的CDM-141催化精馏模块。工艺中的催化蒸馏设备气液两相同时采出, 以降低液相中异丁烯含量, 可有效避免异丁烯的二聚和三聚反应发生。与传统的叔丁醇脱水工艺相比有重大创新。该技术已成功应用于浙江信汇合成新材料有限公司年产120 kt高纯异丁烯装置, 装置于2016年5月6日一次开车成功。叔丁醇总转化率大于99%, 碳收率大于99%, 产品纯度大于99.99%, 由此可见催化剂CDM-141具有优异的催化活性和选择性。

3.2 CDM-150模块

表2为CDM-150催化精馏模块在中国石油锦州石化公司、中国石油辽河石化分公司及中化泉州石化有限公司的轻汽油醚化工艺中催化精馏塔装置的运行情况。

表2 CDM-150模块工业应用数据 Table 2 Industrial operating data of CDM-150

表2可知, 中化泉州石化有限公司醚化分馏塔轻汽油异戊烯转化率在80.8%~91.8%, 平均转化率为88%, 远高于工艺要求的60%。

4 结 论

CDM-系列开窗导流式催化精馏模块是催化蒸馏组件的升级换代产品, 可应用于MTBE、轻汽油醚化、异丁烯叠合和叔丁醇脱水等工艺中, CDM-系列开窗导流式催化精馏模块在轻汽油醚化工业装置中催化蒸馏塔的转化率高于同等规模的其他催化蒸馏组件的转化率。

The authors have declared that no competing interests exist.

参考文献
[1] 于兆臣. 轻汽油催化蒸馏深度醚化技术的工业应用[J]. 石油炼制与化工, 2017, 48(11): 50-55.
Yu Zhaocheng. Industrial application of catalytic distillation-deep etherification technology for light gasoline[J]. Petroleum Processing and Petrochemicals, 2017, 48(11): 50-55. [本文引用:1]
[2] 王艳飞, 程中克, 董炳利. 叔丁醇催化精馏脱水制高纯度异丁烯中试研究[J]. 应用化工, 2013, 42(7): 1224-1226.
Wang Yanfei, Chen Zhongke, Dong Bingli. Study on dehydration of tert-butyl alcohol to high purity isobutene by reactive distillation[J]. Applied Chemical Industry, 2013, 42(7): 1224-1226. [本文引用:1]