优化分子筛焙烧条件,提高分子筛质量合格率
唐玉龙*, 张国鑫, 赵军, 尹喜祥
中国石油兰州石化公司催化剂厂,甘肃 兰州 730060
通讯联系人:唐玉龙。

作者简介:唐玉龙,1980年生,男,甘肃省武威市人,工程师 ,研究方向为石油化工。

摘要

焙烧强度对分子筛超稳化反应至关重要,探讨如何优化分子筛焙烧条件,提高焙烧强度,通过不断摸索,最终找到炉温控制和改善转筒黏料的方法,达到超稳化温度要求,分子筛质量合格率有了较大幅度的提高。

关键词: 催化剂工程; 优化分子筛; 焙烧强度; 超稳化; 湿含量
中图分类号:TQ426.6;TQ424.25    文献标志码:A    文章编号:1008-1143(2018)05-0117-03
Optimizing the roasting conditions of molecular sieves to improve the quality of molecular sieves
Tang Yulong*, Zhang Guoxin, Zhao Jun, Yin Xixiang
Lanzhou Petrochemical Catalyst Factory, Lanzhou,Gansu, 730060
Abstract

Roasting intensity ultrastabilization response is vital to molecular sieve, this paper on how to optimize the molecular sieve calcination conditions, improve the strength of roasting, through continuous exploration, finally found the temperature control and improvement method of drum stick material, reach ultrastabilization temperature requirements, molecular sieve quality rate had been greatly improved.

Keyword: catalyst engineering; Molecular sieve; Roasting intensity; Ultrastabilization; Moisture content

超稳Y分子筛需要高温焙烧(600~700) ℃改性处理[1]。中国石油兰州石化公司催化剂厂分子筛车间分子筛高温焙烧过程是在回转式隧道窑(简称焙烧炉)内进行, 一套分子筛车间焙烧炉转筒长20 m, 设置3个燃烧室, 每个燃烧室有5组火嘴, 2个测温点, 靠燃烧天然气将转筒外壁加热, 然后间接加热转筒内分子筛物料, 使得分子筛在高温环境下发生气、固相超稳化反应, 生成结构更高的超稳分子筛[2]

随着生产优化和工艺改造, 一套分子筛超稳Y装置产量日益提高, 随之出现单台焙烧炉进料量大、转筒黏料等问题, 导致超稳化时焙烧强度达不到要求, 致使二次过滤和闪蒸操作难度增加, 成品分子筛Na2O控制难度大, 部分产品晶胞常数合格率低。本文针对如何在高产量下, 优化工艺条件, 提高焙烧强度, 改善分子筛质量合格率进行研究。

1 试验部分
1.1 焙烧炉炉膛温度的控制

分子筛焙烧炉转筒材质为0Cr25Ni20奥氏体耐热不锈钢, 上限温度840 ℃。3个燃烧室, 从进料端开始分别对应预热段、焙烧段和冷却段, 每个燃烧室5个火嘴, 火嘴燃气总流量靠1个自动控制阀来控制, 每个火嘴燃气线还装有手动球阀, 可通过控制阀的开度调整每个火嘴燃烧情况。

每个燃烧室有2个热偶测量温度, 称为温控点或测温点。由于控制粗放, 全靠自控阀来控制各个燃烧室温度, 由于一个自控阀控制5个火嘴, 热偶安装点离火嘴远近不一, 常常出现燃烧室2个温度测量值相差较大情况, 如预热段第一个热偶测量温度830 ℃, 已接近工艺上限; 而第二个温测点却为750 ℃, 无法再升高, 因为升高后第一个热偶测量温度也随之升高到超工艺上限值。

实地考察温测热偶与火嘴的对应位置, 通过开大或关小对应热偶附近的天然气火嘴手阀来控制温度, 实现每一个热偶测温温度均在要求范围, 且温度误差控制在± 20 ℃。

1.2 转筒内微负压的控制

在保证焙烧炉转筒内负压情况下, 控制吹扫气阀(转筒内粉尘和水汽排空线上)开度和风机频率试验, 验证吹扫气阀开度和风机频率对物料温度的影响。

1.3 改善焙烧炉转筒黏料

分子筛超稳Y装置经过改造后, 新增闪蒸干燥系统, 分子筛改性时经过闪蒸干燥后送入焙烧炉进行高温焙烧。改造后发现在焙烧炉连续进料生产一段时间后, 在炉膛温度不变情况下, 分子筛物料温度持续下降, 原因主要是分子筛物料在焙烧炉转筒内壁吸附、板结, 随着进料时间增加, 料层越来越厚, 导致传热效果差, 物料温度偏低, 焙烧时分子筛物料温度有时降至约400 ℃, 满足不了固相超稳化反应所需温度。一般情况下, 为除去转筒黏料, 采取措施:焙烧炉进料一段时间后, 停止进料, 降温至(500~550) ℃, 靠热胀冷缩, 除去炉筒黏料, 造成装置不能连续平稳生产, 产量和质量均受到影响。提出“ 增加进焙烧炉分子筛湿含量” , 使“ 粉料” 变为“ 块料” 进焙烧炉, 在进炉前的进料绞龙内补加过滤水, 增加分子筛湿含量, 验证分子筛湿含量对转筒黏料的影响。

2 结果与讨论
2.1 焙烧炉炉膛温度

通过自控阀控制和火嘴手阀微调准确控制温度。选取措施未实施前装置生产时自动化控制炉膛6个测温点平均温度统计数据, 与措施实施后DCS炉膛6个测温点平均温度统计数据进行对比, 结果如图 1所示。

图1 措施前和措施后炉膛温度Figure 1 The furnace temperature before and after the measures

由图1可以看出, 措施实施后炉温控制平稳, 误差控制在± 20 ℃。

2.2 转筒内微负压

在装置正常生产时, 通过固定风机频率和控制吹扫气线蝶阀开度来控制转筒内微负压, 考察转筒负压对物料温度的影响。在其他工艺条件不变情况下, 考察吹扫气阀开度对分子筛物料温度的影响, 结果如图2所示。

图2 吹扫气阀开度对分子筛物料温度的影响Figure 2 Effect of blowing valve opening on temperature of molecular material

由图2可以看出, 吹扫气阀开度对物料温度有直接影响, 吹扫气阀开度越小, 物料温度越低, 理论上吹扫气阀开度越小越好。但当吹扫气阀开度5%时, 转筒呈正压, 随着转筒进料量增加, 正压越明显, 炉头和炉尾密封处粉尘严重; 吹扫气阀开度30%~40%时, 为微负压, 无粉尘现象; 吹扫气阀开度低于25%时, 炉头和炉尾密封处微冒粉尘。所以, 实际生产中, 根据焙烧炉转筒内负压情况调整吹扫气阀开度25%~40%为宜。

2.3 分子筛湿含量

在进炉前的物料输送绞龙内补加过滤水, 增加焙烧炉分子筛湿含量, 以生产数据为依据, 布袋下料口粉料湿含量平均23%, 补加水后, 布袋下料口粉料湿含量增加到平均37%。考察分子筛湿含量对分子筛物料温度的影响, 结果如图 3所示。

图3 分子筛湿含量对分子筛物料温度的影响Figure 3 The influence of moisture content of molecular sieve on the temperature of molecular sieve material

由图3可以看出, 湿含量增加, 物料温度提高(110~140)℃, 物料温度稳定在600 ℃以上, 达到固相超稳化温度要求。原因主要是布袋下料口物料与水混合后, 在物料输送绞龙输送过程中发生团聚、结块, 由“ 粉料” 变为“ 块料” , 后进入焙烧炉, 进焙烧炉的“ 块料” , 不会吸附在转筒壁上, 还对已经吸附在转筒壁上的粉料起清理作用, 而且湿含量增加后, 焙烧炉饱和蒸汽不再通入。

9月份在超稳Y装置日产量不降低情况下, 炉筒黏料明显改善, 物料温度提高, 且持续稳定, 未发生持续下降情况。

2.4 晶胞常数

以焙烧强度未改善的统计数据与9月份焙烧强度改善的数据进行对比, 结果如表 1~3。

表1 焙烧强度改善前后对焙烧后晶胞常数的影响 Table 1 The effect of the roasting strength on the cell constant before and after the improvement

表1可以看出, 焙烧强度改善后, 一次焙烧后晶胞合格率提高3.7%, 二次焙烧后合格率提高39.44%。

2.5 二次焙烧后分子筛其他质量组分

表 2可以看出, 焙烧强度改善后, 二次焙烧后分子筛崩塌平均温度提高1.4 ℃, 比表面平均值提高32.3 m2· g-1, 氧化钠质量分数平均降低0.34%。

表2 焙烧强度改善前后对二次焙烧后分子筛质量的影响 Table 2 The effect of the strength of molecular sieve on the quality of molecular sieve after secondary roasting

表3可见, 焙烧强度改善后, 二次焙烧后分子筛比表面积、氧化钠合格率分别提高25%和23.6%, 且一次焙烧强度改善后, 在二次交换后, 过滤时物料触变性改善, 物料易过滤, 堵塔现象大幅减少。

表3 焙烧强度改善前后对二次焙烧后分子筛质量合格率的影响 Table 3 The influence of the strength of molecular sieve on the quality of molecular sieve after secondary roasting
3 结 论

(1) 通过优化焙烧炉操作条件, 精确控制焙烧炉炉膛温度和转筒内微负压, 精确控制焙烧炉膛温度, 提供分子筛超稳化所需热量。

(2) 增加分子筛湿含量, 改善焙烧炉转筒黏料。物料温度大幅度提高, 达到超稳化焙烧强度要求。增加分子筛焙烧前湿含量后, 可停用通入焙烧炉的饱和蒸汽。

(3) 焙烧强度改善后, 在装置产量不变情况下, 二次焙烧后分子筛质量合格率大幅提高。

The authors have declared that no competing interests exist.

参考文献
[1] 李岳君, 余立辉. 炼油催化剂生产技术[M]. 北京: 中国石化出版社, 2007. [本文引用:1]
[2] 吴绍金, 赵建辉. 炼油催化剂分子筛焙烧炉烟道废气的回收利用[J]. 齐鲁石油化工, 2008, 36(1): 1-3.
Wu Shaojin, Zhao Jianhui. Recovery and application of high temperature flue gas from refinery catalyst zeolite calcinator[J]. Qilu Petrochemical Technology, 2008, 36(1): 1-3. [本文引用:1]