引用本文
杨玲, 王晗, 马幸, 郭锋, 梁婉. NO催化氧化催化剂研究进展[J]. 工业催化, 2020,28(11): 15-24.
Yang Ling, Wang Han, Ma Xing, Guo Feng, Liang Wan. Research progress on catalytic oxidation of nitric oxide (NO) over different catalysts[J]. Industrial Catalysis, 2020,28(11): 15-24.  
DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2020.11.003
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NO催化氧化催化剂研究进展
杨玲, 王晗, 马幸, 郭锋, 梁婉*
上海国惠环保科技集团有限公司,上海 201103
通讯联系人:梁 婉,1983年生,女,从事固体废弃物处理及烟气脱硫脱硝设计工作。E-mail:liangwan@guohuish.com

作者简介:杨 玲,1986年生,女,上海市人,博士,从事烟气脱硫脱硝催化剂研究。

收稿日期: 2020-05-19
摘要

氮氧化物(NOx),尤其是一氧化氮(NO)是最主要的空气污染物之一,可导致光化学烟雾、酸雨等环境问题。NO催化氧化成二氧化氮(NO2)是消除NOx的关键所在。近几十年,NO氧化催化剂研究广泛,主要分为4类:负载型(包括贵金属和金属氧化物),多元金属氧化物,钙钛矿以及碳基催化剂。主要概述NO氧化催化剂的研究进展,催化性能以及反应机理和抗SO2/H2O性能。最后对NO氧化催化剂的发展前景和方向进行展望。

关键词: 大气污染防治工程; 一氧化氮; 催化氧化; NO氧化催化剂
中图分类号:X701;O643.36    文献标志码:A    文章编号:1008-1143(2020)11-0015-10
Research progress on catalytic oxidation of nitric oxide (NO) over different catalysts
Yang Ling, Wang Han, Ma Xing, Guo Feng, Liang Wan*
Shanghai Guohui Environmental Technology Group Co.,Ltd.,Shanghai 201103,China
Abstract

Nitric oxides (NOx),especially NO,are one of the major air pollutants,which cause environmental problems,such as photo-chemicalsmog,acid rain and so on.The catalytic oxidation of NO to NO2 is the key step in NOx elimination.In recent decades,NO oxidation catalysts have been widely studied.The catalysts were divided into four series,including supported noble metal and metal oxides catalysts,multi-metal oxides catalysts,perovskite type catalysts and carbon-based catalysts.This paper generally summarized the research progress on catalysts,evaluation of catalytic performance in NO oxidation,mechanistic investigations and SO2/H2O tolerance.Finally,the perspective and the future direction of NO oxidation catalysts were presented.

Keyword: air pollution control engineering; nitricoxide; catalytic oxidation; NO oxidation catalysts

氮氧化物(NOx, NO、NO2、N2O等)排放导致一系列环境问题, 如光化学烟雾、酸雨等, 且NOx排放可加速形成二次气溶胶和细颗粒。因此, 人们对如何降低NOx的排放做了很多的研究, 并提出了非常多的途径, 如NOx储存还原(NSR), 三效催化剂, 连续再生颗粒捕集(CRT), 以及选择性催化还原(SCR)等[1, 2, 3, 4, 5]。在NSR中, 通过贵金属将NO氧化为NO2, 再以硝酸盐或亚硝酸盐的形式储存在碱性组分上[6, 7]。在CRT碳烟颗粒的去除中, NO同样先氧化成NO2, 再将柴油机颗粒过滤器收集的碳烟颗粒氧化[8]。

NH3-SCR被认为是最有效的降低NOx排放的技术[9, 10, 11, 12]。NO部分氧化成NO2后, NH3-SCR反应速率大大提高, 快速SCR反应(4NH3+2NO+2NO2=4N2+6H2O)速率在低温[(200~300) ℃]时是NO和NH3基础反应(4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O)的10倍[13, 14, 15]。NO氧化成NO2是NH3-SCR反应中非常重要的一步。然而NO的氧化效率在标准条件下较为缓慢, 这主要是由于气相中化合物的化学性质比较复杂, 以及不同的颗粒物分布。研究合适的NO氧化催化剂得到了非常多的关注。

本文着重介绍NO氧化催化剂的研究进展。催化剂主要分为负载型催化剂、多元金属氧化物催化剂、钙钛矿型催化剂、活性炭催化剂等, 总结了不同催化剂对于NO氧化的催化活性, 反应条件, 以及反应机理研究和SO2/H2O中毒影响。

1 NO氧化催化剂
1.1 负载型催化剂

负载型催化剂中活性组分主要存在于催化剂的表面, 载体提供了巨大的比表面积, 不仅可以分散活性中心, 同时也提供了催化反应的空间。

1.1.1 负载型贵金属催化剂

(1) 单一贵金属催化剂

Pt催化剂是最早用于NO氧化的单一贵金属催化剂[8, 16, 17]。载体种类, Pt负载量, Pt分散度, Pt氧化物的形成方式等均影响Pt催化剂在NO氧化反应中的活性[18, 19, 20]。Schmitz P J等[21]研究了负载型Pt催化剂对NO氧化的影响, 发现载体的影响> 预处理> 负载> 焙烧气氛> 焙烧温度> 前驱体盐。Xue E等[18]发现Pt/SiO2活性> Pt/γ -Al2O3> Pt/ZrO2。负载量为质量分数0.1%~5%时, Pt催化剂活性随负载量的增加而提升, Pt/SiO2催化剂中Pt颗粒越大, 活性越高, 表明催化剂具有明显的尺寸效应。Olsson L等[19]证实NO氧化的反应速率随Pt颗粒尺寸的减小而降低, 这主要是由于小颗粒Pt易形成PtO和PtO2, 氧化态Pt的催化活性低于金属态。

在多相催化反应中, TiO2也是一种优异的催化剂载体[22, 23]。Li Landong等[8]采用湿法浸渍(imp)和光沉积法(pho)制备了Pt/TiO2催化剂。结果表明, 湿法浸渍Pt/TiO2催化剂用H2/He预处理比O2/He预处理活性更高, 光沉积制备的Pt/TiO2催化剂O2/He预处理后表现出最好的NO氧化活性, 在反应温度为450 ℃时, NO转化率可达到90%以上。更深入的研究表明, 湿法浸渍制备的Pt/TiO2催化剂O2/He预处理后主要包含PtⅡ O, 这种形态比金属态Pt的活性低得多[19, 24]。光沉积Pt/TiO2催化剂中, 不同条件预处理后, Pt的形态通常是Pt0, Pt分散性比湿法浸渍催化剂好, 且催化活性也更高。Song Shuzhen等[25]发现, 沉积-沉淀法制备Pt/TiO2催化剂过程中, pH值影响催化活性, pH值约为7时, 催化剂具有最高的活性。

Li Landong等[26]制备了一系列Ru催化剂, 包括Ru/TiO2(P25, 70%锐钛矿, 30%金红石)、Ru/TiO2(锐钛矿, A)、Ru/TiO2(金红石, R)、Ru/ZrO2、Ru/SiO2和Ru/Al2O3, 并用于NO氧化反应。结果表明, Ru/TiO2催化剂活性最好, 在反应温度为275 ℃时, NO转化率可达到94%。混合相TiO2载体比单一相TiO2效果更好, 当Ru负载量为质量分数2%时活性最佳。研究发现, 在Ru催化剂表面形成了不同种类的RuO2物种, 其中高度分散的无定型RuO2的活性最高。Pd也是一种典型的贵金属催化剂, 但是Auvray X等[27]发现Pd/Al2O3催化剂活性低于Pt/Al2O3和Pt-Pd/Al2O3, Narula C K等[28]也证实Pd/Al2O3催化剂即使在反应温度354 ℃时也仅有17%的NO转化率。在Al2O3(010)面的Pd单原子对于NO氧化没有活性, 因为在催化剂上没有硝酸盐的形成, 另外, NO2的脱附需要能垒, 这阻碍了NO氧化。Weiss B M等[29]发现NO氧化转化速率随着PdO颗粒的减小而降低, 这主要是由于小颗粒中的氧空位较少, 氧的键能较大, 而且氧的活化是控速步骤。除了Pt、Ru和Pd, Au纳米颗粒也是NO氧化潜在的光催化剂, Herná ndez-Ferná ndez J等[30]发现Au负载量为质量分数0.5%时, Au-TiO2光催化剂具有卓越的催化活性, 在紫外光下, 60 min内, NO转化率可达到85%。Zhang Dieqing等[31]研究了Au纳米颗粒均匀分散在金红石型TiO2纳米棒上的催化剂, 结果表明, 在光催化NO氧化反应中, 该催化剂具有高活性, 寿命长的特点, 原因主要是Au量子点和TiO2纳米棒间的相互促进作用可产生光敏性, 活化NO分子, 减少光电子穴重组, 稳定Au量子点。

(2) 掺杂型贵金属催化剂

Dawody J等[32]研究金属掺杂对Pt/Al2O3催化剂的作用, 掺杂金属包括WO3、MoO3、V2O5、Ga2O3。结果表明, WO3/Pt/Al2O3具有最高的NO氧化活性, MoO3/Pt/Al2O3次之, 且添加MoO3减小了SO2对反应的影响。Irfan M F等[33]发现WO3可以抑制Pt的氧化从而提高NO氧化的催化活性。Hauff K等[34, 35]指出WO3和MoO3金属氧化物的加入可增强催化剂的氧化还原性能。Liu Shuang等[36]发现MnOx-CeO2混合氧化物掺杂Pt/Al2O3催化剂也可以提升催化活性, 在反应温度350 ℃时, NO转化率可达到80%。Zhang Hailong等[37]分别将Al2O3、ZrO2、La2O3和Y2O3引入Pt/CeO2-MnOx催化剂中提高热稳定性, 经过热处理后, NO氧化活性依然较好。

(3) 双金属Pt-Pd催化剂

Kaneeda M等[38]证实了在Pt/Al2O3催化剂中加入Pd可以阻止Pt物种的烧结, 提高热稳定性, 但是Pd加入降低TOF值, 这主要是由于Pd没有Pt的活性高, Pd的最大添加量为0.3%(物质的量分数)。Auvray X等[27]采用共浸渍和分步浸渍法合成Pt-Pd/Al2O3催化剂, 发现分步浸渍法合成的Pt-Pd/Al2O3催化剂具有最高的活性, 反应温度为250 ℃时, 活性可达到91%。若反应气氛中存在碳氢化合物, 如丙烯等, 会降低Pt-Pd/Al2O3对NO氧化的活性, 主要是由于Pd的加入在很大程度加速丙烯的氧化, 阻碍NO氧化[39, 40]。

1.1.2 非贵金属氧化物催化剂

尽管贵金属催化剂具有卓越的NO氧化性能, 但是较高的价格限制了其应用, 而且其失活原因仍然不是很清楚。负载型金属氧化物催化剂因低成本、高活性和稳定性得到了广泛研究。

(1) Al2O3负载金属氧化物催化剂

Al2O3具有高热稳定性、较大比表面积、较多酸中心, 易于NO物种的吸附[41, 42]。Nickolov R等[43]发现Mn2O3改性γ -Al2O3载体负载CuO可以阻止CuO的聚集以增强催化剂活性。Wang Pan等[41]通过溶胶凝胶法合成了一系列xMn10Ce/γ -Al2O3催化剂(x=4、6、8、10), 催化剂具有较好的结晶性和分散性, 其中6Mn10Ce/γ -Al2O3催化剂显示出最好的NO氧化活性, 在反应温度为300 ℃时, 转化率可达到83.5%。

(2) TiO2负载金属氧化物催化剂

TiO2的酸中心虽然没有Al2O3多, 但其具有更好的分散性, 由于硫酸盐易于在TiO2表面分解[44], 所以抗SO2性能较佳。Wu Zhongbiao等[45]用沉积沉淀法制备了一系列不同Mn/Ti比例的MnOx/TiO2催化剂, 其中Mn/Ti物质的量比为0.3时, 活性最好, 在反应温度为250 ℃时, NO转化率可达到89%, 表征结果显示, 在此比例下MnOx在TiO2表面具有非常好的分散性, 以及Mn3+物种的存在。An Zhongyi等[46]研究了TiO2晶相(金红石、锐钛矿、P25)对MnOx/TiO2催化剂的影响。结果表明, 含10% P25相催化剂活性> 锐钛矿相> 金红石相, 原因是P25具有更好的分散性, 降低活性颗粒的团聚。Li Xiaohai等[44]研究Ce掺杂对MnOx/TiO2催化剂的促进作用。结果表明, Ce的引入增加了催化剂的储氧能力以及氧的流动性。Zhang Jingxin等[47]合成了一系列不同Cr/Ce比的Ce掺杂CrOx-TiO2催化剂。结果表明, Cr(1)Ce(0.25)/TiO2催化剂性能最佳, 在反应温度为350 ℃时, NO转化率为69%。表明适当添加Ce可以增强金属与载体之间的相互作用, 增加还原相, 更易于反应的进行。

(3) ZrO2负载金属氧化物催化剂

ZrO2对NOx具有较高的吸附能力, 对NO氧化有潜在的应用[48, 49, 50]。Zhao Baohuai等[51]研究了MnOx/ZrO2催化剂。结果表明, 与MnOx/TiO2相比较, 该催化活性和热稳定性均更好。ZrO2除了作为载体, 还为硝酸盐中间物种提供了大量的吸附位, 更易于NO氧化。Zhao Baohuai等[52]通过柠檬酸络合法一步合成了Co/Zr1-x-CexO2催化剂, 在反应温度为300 ℃时, NO转化率可达到79.8%。

1.2 多元金属氧化物催化剂

不同组成的多元金属氧化物的协同作用可以提高催化剂活性, 虽然多元金属氧化物催化剂已被广泛研究, 但相比较而言, Mn-Ce-Ox和Ce-Co-Ox催化剂在低温下对NO氧化催化活性最高。Mn物种具有多种价态, 在多元金属氧化物催化剂中表现出优异的活性[52, 53]。CeO2由于其良好的储氧性能和氧化还原性质得到广泛研究[54, 55, 56]。Sun Yuanyuan等[57]研究了稀土金属(Ce、La、Pr)掺杂对Mn基催化剂NO氧化的促进作用。在反应温度为239 ℃时, NO氧化转化率最高可达94%。Wang Zhihua等[58]研究了Co、Mn、Fe、Cr、Ni修饰CeOx催化剂的NO氧化性能。结果表明, Co修饰的催化剂具有最高的催化活性, 在反应温度为230 ℃时, NO转化率可达到90%以上。Ce-Co催化剂优异的活性与其结构、结晶性、氧化还原性, 以及Co与Ce之间的相互作用有关。Li Hua等[59]报道Mn-Ce-Ox催化剂在反应温度(100~200) ℃具有优异的催化活性, 在反应温度为150 ℃时, NO转化率即可达到60%以上。Ce的引入不仅可以增加MnOx的比表面积, 还可以提高Mn物种的分散度。Cui Mingshan等[60]研究了共沉淀法制备的MnOx-CeO2催化剂。结果表明, MnOx与CeO2之间较强的相互作用增强了氧化物的还原能力, 以及Mn4+的含量。Li Kai等[61]发现Mn-Co-Ce-Ox复合氧化物在较低温度下具有较高的活性, 在反应温度为150 ℃, 空速GHSV=35 000 h-1时, NO转化率可达到80%以上。与Mn-Co-Ox相比较, 催化剂的比表面积、孔容、孔径都有明显的提高。Wang Zhong等[62]研究了Cu/Ce0.8Zr0.2O2催化剂对NO氧化的性能, 适当添加Cu后, 催化性能提升, 同时具有一定的抗H2O和SO2性, 载体表面CuO物种的分散性对NO的吸附有一定的影响, 而且Cu-Ce-Zr固溶体提供了氧空位形成活性氧, 提高催化剂NO氧化的活性。

1.3 钙钛矿型催化剂

近年来, 钙钛矿型氧化物已成为最具潜力的催化剂, 其成本低、活性高、热稳定性好, 这类材料的通式为ABO3, A位是稀土金属或碱金属离子, B位是过渡金属, 通过A或B位与其它离子的部分调节, 即可改变氧化还原性能[63, 64, 65]。LaMnO3或LaCoO3钙钛矿A位取代明显提升活性[66, 67]。Chen Jiahao等[68]通过溶胶凝胶法合成了非计量比的LaxMnO3(x=0.9、0.95、1、1.05、1.11), La0.9MnO3表现出最高的活性, A位低含量的La促使Mn3+向Mn4+转变, 以平衡价态和结构稳定性。Shen Meiqing等[69]研究了Ca取代LaMnO3对NO催化氧化的作用, La0.9Ca0.1MnO3具有优异的NO氧化性能, 在反应温度为300 ℃时, NO转化率为82%。Ca部分取代后, 增加了Mn3+及表面吸附氧的数量, 促进NO氧化。Yoon D Y等[70]通过溶胶凝胶法合成Ag掺杂钙钛矿催化剂La1-xAgxMnO3, 其中La0.8Ag0.2MnO3催化剂性能最好, 主要是由于其具有较高的氧空位。

钙钛矿B位部分取代同样影响催化性能。Chen Jiahao等[71]研究了溶胶-凝胶法制备的LaMeO3(Me=Mn、Fe、Co)催化剂, 发现LaCoO3比其它两种催化剂活性高, 这主要是由于催化剂的还原性能不同。Wen Yuxin等[72]研究Ce掺杂钙钛矿催化剂(L a1-xCexCoO3), 在反应温度为300 ℃时, La0.8Ce0.2CoO3催化剂具有最高的NO转化率, 达到80%。Kim C H等[67]研究了Sr掺杂钙钛矿型催化剂, 反应温度为300 ℃时, La0.9Sr0.1CoO3催化剂上NO转化率可达到86%。Zhong Shifa等[73]研究共沉淀法制备的Ni-Co钙钛矿(LaN i1-xCoxO3)催化剂。结果表明, Co有益于吸附更多O2和NO, Ni主要调节O2在催化剂表面的吸附强度, 其中LaNi0.7Co0.3O3的催化活性最好。

1.4 碳基催化剂

活性炭和活性炭纤维催化剂具有优异的吸附性, 氧化还原性, 以及较多的酸中心[74, 75, 76, 77], 是NO氧化的良好催化剂之一。Guo Zhanchen等[78]研究了椰壳活性炭、沥青基活性炭纤维和聚丙烯腈基活性炭纤维催化剂。结果表明, NO转化为NO2的平衡状态主要取决于温度、O2浓度、以及活性炭性质。催化活性顺序为聚丙烯腈基活性炭纤维< 沥青基活性炭纤维< 椰壳活性炭, 其中椰壳活性炭在低浓度O2条件下依然表现出较高的NO氧化活性。Adapa S等[79]研究了NO在活性炭纤维上催化氧化的影响因素。结果表明, NO转化程度取决于反应温度、O2浓度和活性炭纤维的种类。与沥青基和胶黏人造丝基活性炭纤维相比较, 酚醛树脂基活性炭纤维对NO氧化更有效。Mochida I等[80]发现湿度对沥青基活性炭纤维活性具有抑制作用, 在干燥空气中, 室温下NO转化率达到87%, 在相对湿度80%的空气中, 转化率降至62%, NO的吸附受湿度的影响。

近年来, N掺杂碳材料的研究越来越多[81, 82]。碳材料表面N的存在增强吸附酸性气体的能力[83], 对催化活性的影响主要是提供表面碱性位和提供电子[84], 含N表面基团的存在也对NO氧化成NO2非常有帮助。Sousa J P S等[1]制备了一系列具有不同N组分的活性炭, 其中采用尿素水溶液处理的活性炭催化活性最好。该研究者还发现硝酸以及三聚氰胺处理的活性炭也对NO氧化有积极作用[85]。Rathore R S等[86]将活性炭纤维采用氨气功能化, 用于碳烟颗粒去除, NO氧化转化率70%左右, 这主要是由于氨功能化活性炭纤维表面具有含N基团, 易于NO的吸附, 并且室温下比高温下效果更好, 该催化剂也可以捕获颗粒物质, 颗粒物质减少约90%。

2 NO催化氧化的反应机理

催化剂的动力学主要取决于以下几个方面:(1)反应物的吸附; (2)催化反应的活性位点; (3)反应产物的脱附。NO在催化剂表面的氧化主要有两种反应机理:(1)Eley-Rideal(E-R)机理:NO(O2)先吸附在Lewis酸或Brø nsted酸位, 然后吸附态的NO(O2)直接与气相O2(NO)反应生成吸附态NO2; (2)Langmuir-Hinshelwood(L-H)机理:NO和O2同时吸附在催化剂的活性位上, 然后NO氧化成NO2。

Olsson L等[87]建立了Pt/Al2O3催化剂上NO氧化的E-R模型, Pt-O+NO→ Pt-NO2被认为是决速步骤。Xue E等[18]发现Pt催化剂上NO氧化中, Pt和载体的键能是非常重要的因子。Li Landong等[88]认为采用Pt/TiO2作为催化剂时, 当温度低于表面硝酸盐分解温度时, 气相NO直接氧化是形成NO2的唯一路径。表面硝酸盐物种的分解在NO氧化中起到明显的反作用, 原因是其分解产物主要是NO, 而不是NO2。

此外, Bhatia D等[89]研究了Pt/Al2O3上NO氧化动力学, 根据L-H机理提出不同的NO氧化路径, O2吸附被认为是决速步骤, 反应机理如下所示:

NO+Pt→ NO-Pt

O2+2Pt→ 2O-Pt

NO-Pt+O-Pt→ NO2-Pt+Pt

Pt-NO2→ NO2+Pt

Adapa S等[79]提出了在使用ACF作为催化剂时, NO氧化同时遵循L-H机理和E-R机理, 如表1所示, O2有两种可能的状态。

表1 ACF催化剂上L-H机理和E-R机理 Table 1 L-H mechanism and E-R mechanism over ACF catalysts

Tang Nian等[90]研究了MnOx/TiO2催化剂上NO催化氧化的机理, 最可能的过程如图1所示, NO先吸附在金属位, 形成亚硝酰基, 易于形成硝酸盐, 然后硝酸盐分解, 产生NO2并脱附。

图1 MnOx/TiO2催化剂上NO氧化主要路径Figure 1 Main pathway of NO oxidation over the MnOx/TiO2catalyst

Zhong Lei等[91]提出了CeO2改性Cr/Ti-PILC催化剂上NO氧化可能的反应路径, 如图2所示, CeO2的氧空位能捕捉气相中的氧形成超氧自由基( O2-), O2-和NO之间较强的相互作用形成游离硝酸盐, 而且随着NO2的脱附, 氧空位即能恢复。

图2 Ce改性Cr/Ti-PILC催化剂上NO氧化反应路径Figure 2 Reaction pathways of NO oxidation over cerium modified Cr/Ti-PILC catalyst

对于碳材料, Mochida I等[80]提出[NO-O-NO2]ad是形成NO2的关键中间体。Zhang Zhanquan等[92]认为大孔活性炭纤维上NO催化氧化的机理分两个步骤:(1)在大孔中气态NO和O2形成NO2, 而 C* -NOx物种不会形成; (2)新形成的NO2吸附在碳纤维表面。

总的来说, 不同催化剂参与的NO氧化的反应机理, 遵循E-R机理或者L-H机理或者两者的结合, 硝酸盐中间体在NO氧化反应中起到重要的作用。

3 NO氧化反应影响因素
3.1 H2O

在废气中, 不可避免有水的存在, 因而水对NO氧化的影响是很重要的研究内容之一。水对NO氧化有负面影响, 主要是因为水的存在会形成硝酸盐物种, 阻碍了催化剂表面对NO的吸附。硝酸盐物种的形成是由于反应生成的NO2和H2O形成硝酸[93], HNO3与催化剂活性组分反应产生硝酸盐, 沉积在催化剂表面。Li Landong等[8]发现水蒸气对Pt/TiO2催化剂活性有轻微的抑制作用, 水蒸气浓度为质量分数2%时, 在反应温度为225 ℃时可减少10%的NO转化率, 增加水蒸气的浓度至质量分数5%, 对NO氧化的影响略大。Li Kai等[61]也评价了H2O对Mn-Co-Ce-Ox催化剂活性的影响, 水蒸气浓度为质量分数15%时, NO转化率降低15%, 在反应温度为150 ℃时, 撤除H2O之后, 活性完全恢复, 表明了H2O对NO氧化的抑制作用是可逆的, 而且H2O的影响可能在温度升高到270 ℃时消失[94]。Long R等[95]发现Mn基过渡金属氧化物在水蒸气温度(140~180) ℃时, 具有较好的抗水性能, 原因可能是催化剂表面存在高活性和氧化还原电位的Mnn+。Chen Hu等[96]也证实了水蒸气浓度为质量分数10%时, γ -MnO2催化剂显示出非常好的抗水性能。

3.2 SO2

SO2的毒化作用是NO催化氧化很严重的问题之一, SO2氧化成SO3, 而SO3不仅会占据催化剂吸附NO的活性中心, 而且会在催化剂表面形成硫酸盐物种, 从而降低NO催化氧化的活性[94, 97]。除此之外, SO2的引入也会改变硝酸盐形成的种类[8, 88]。Lin Fawei等[98]制备了一系列CeO2-MnOx催化剂用于NO氧化, 在SO2存在的情况下, NO转化率在400 min内从92%降低到22%。Tang Nian等[90]也提到了在SO2存在下, MnOx/TiO2催化剂上的催化活性降低, 而且在撤除SO2后, 活性也不能恢复到初始水平, 因为SO2能以硫酸盐的形式永久占据Mn活性位。Chen Zhihang等[99]发现Cr掺杂MnOx催化剂的抗硫性和催化活性都能得到很大提高, 因为催化剂中Cr与Mn之间存在的较高的氧化还原电位。Zhang Lei等[100]报道了MnxC o3-xO4催化剂显示出较好的抗SO2能力, 原因是催化剂表面存在大量的活性位、多级孔结构以及Mn与Co之间较强的相互作用。苯多酸配体改性的Cr/Ce0.2Zr0.8O2也显示出非常好的抗SO2毒化作用能力, 尽管在改性Cr/ Ce0.2Zr0.8O2催化剂表面SO2和NO存在竞争吸附, 降低NO氧化能力, 但催化剂的比表面积较大, 在很多活性位被硫酸盐占据后依然能够吸附足够的NO。Pt/TiO2是很重要的一种NO氧化催化剂, 主要是因为其有很好的SO2氧化抑制作用。Li Landong等[88]报道了光沉积方法合成的Pt/TiO2催化剂在SO2存在下, 表现出卓越的NO氧化的活性, 不引入SO2时, NO转化率在反应温度为250 ℃时, 达到最高为94%, 引入SO2时, NO转化率在反应温度为350 ℃时达到最高为75%, 尽管如此, 存在SO2时, Pt/TiO2上NO氧化的活性依然很高。Dawody J等[32]研究了在金属氧化物改性的Pt/Al2O3上, NO和SO2同时进行氧化反应, 引入MoO3的催化剂上SO2的影响作用较小, 此时SO2氧化活性最低。

4 结语与展望

在过去的几十年间, 研究合适的NO氧化催化剂得到广泛关注, 本文主要总结了4种类型的催化剂, 包括负载型, 多元金属氧化物, 钙钛矿型以及碳基催化剂。到目前为止, 贵金属催化剂, 尤其是Pt催化剂是典型的NO氧化催化剂, 表现出卓越的催化性能。金属氧化物催化剂得到越来越多的关注, 由于其低成本, 高催化活性和稳定性。通过掺杂其它金属氧化物来对贵金属或金属氧化物催化剂进行改性被证实可以提高催化活性, 可归因为协同作用。碳基催化剂可用于常温下NO的氧化。另外, 不同催化剂上NO氧化的反应机理主要遵循E-R机理或L-H机理, 或者这两者机理的结合。

尽管NO氧化已研究出较多的催化剂, 但是仍然需继续研究获得更高活性的催化剂, 并且通过掺杂其它合适的金属氧化物能提高催化活性的机理需更深入的研究。分子筛催化剂由于其较大的比表面积, 大量的酸中心, 以及卓越的吸附性能, 显示出较高的催化活性, 而应用于NO氧化报道的文献相对较少, 在未来应该对于这类催化剂进行更深入的研究。

参考文献
[1] Sousa J P S, Pereira M F R, FigueiredoJ L. Catalytic oxidation of NO to NO2 on N-doped activated carbons[J]. Catalysis Today, 2011, 176(1): 383-387. [本文引用:2]
[2] Tang Xiaolong, Gao Fengyu, Xiang Ying, et al. Effect of potassium-precursor promoters on catalytic oxidation activity of Mn-CoOx catalysts for NO removal[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2015, 54(37): 9116-9123. [本文引用:1]
[3] Liu Chang, Shi Jianwen, Chen Gao, et al. Manganese oxide-based catalysts for low-temperature selectivecatalytic reduction of NOxwith NH3: a review[J]. Applied Catalysis A: General, 2016, 522(1): 54-69. [本文引用:1]
[4] Wang Jihui, Chen Hong, Hu Zhicheng, et al. A review on the Pd-based three-way catalyst[J]. Catalysis Reviews: Science and Engineering, 2015, 57(1): 79-144. [本文引用:1]
[5] Zhang Shule, Li Hongyu, Zhong Qin. Promotional effect of F-doped V2O5-WO3/TiO2catalyst for NH3-SCR of NO atlow-temperature[J]. Applied Catalysis A: General, 2012, 435-436(1): 156-162. [本文引用:1]
[6] Epling W S, Campbell L E, Yezerets A, et al. Overview of the fundamental reactions and degradation mechanisms of NOx storage/reduction catalysts[J]. Catalysis Reviews: Science and Engineering, 2004, 46(2): 163-245. [本文引用:1]
[7] Burch R. Knowledge and know-how in emission control for mobile applications[J]. Catalysis Reviews: Science and Engineering, 2004, 46(3/4): 271-334. [本文引用:1]
[8] Li Land ong, Shen Qun, Cheng Jie, et al. Catalytic oxidation of NO over TiO2 supported platinum clusters I. Preparation, characterization and catalytic properties[J]. Applied Catal-ysis B: Environmental, 2010, 93(3/4): 259-266. [本文引用:5]
[9] Wang Jihui, Zhao Huawang, Dong Xuesong, et al. Recent advances in the selective catalytic reduction of NOx with NH3on Cu-chabazite catalysts[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2017, 202(1): 346-354. [本文引用:1]
[10] Busca G, Lietti L, Ramis G, et al. Chemical and mechani-stic aspects of the selective catalytic reductionof NOx by ammonia over oxide catalysts: a review[J]. Applied Catal-ysis B: Environmental, 1998, 18(1/2): 1-36. [本文引用:1]
[11] Forzatti P, Nova I, Tronconi E. Enhanced NH3 selective catalytic reduction for NOx abatement[J]. Angewand te Chemie International Edition, 2009, 48(44): 8366-8368. [本文引用:1]
[12] Chen Zhihang, Wang Furong, Li Hua, et al. Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over Fe-Mn mixed-oxide catalysts containing Fe3Mn3 O8 phase[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2012, 51(1): 202-212. [本文引用:1]
[13] Forzatti P, Castoldi L, Nova I, et al. NOx removal catalysis under lean conditions[J]. Catalysis Today, 2006, 117(1/3): 316-320. [本文引用:1]
[14] Koebel M, Elsener M, Madia G. Reaction pathways in the selective catalytic reduction process with NO and NO2 at low temperature[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2001, 40(1): 52-59. [本文引用:1]
[15] Madia G, Koebel M, Elsener M, et al. The effect of an oxid-ation precatalyst on the NOx reduction by ammonia SCR[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2002, 41(15): 3512-3517. [本文引用:1]
[16] Ji Yaying, Toops T J, Graham U M, et al. A kinetic and DRIFTS study of supported Pt catalysts for NO oxidation[J]. Catalysis Letter, 2006, 110(1/2): 29-37. [本文引用:1]
[17] Debeila M A, Coville N J, Scurrell M S, et al. The effect of calcination temperature on the adsorptionof nitric oxide on Au-TiO2: drifts studies[J]. Applied Catalysis A: General, 2005, 291(1/2): 98-115. [本文引用:1]
[18] Xue E, Seshan K, Ross J R H. Roles of supports, Pt loading and Pt dispersion in the oxidation of NO to NO2 and of SO2 to SO3[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 1996, 11(1): 65-79. [本文引用:3]
[19] Olsson L, Feidell E. The influence of Pt oxide formation and Pt dispersion on the reactions NO2⇔NO+1/2O2 over Pt/Al2O3and Pt/BaO/Al2O3[J]. Journal of Catalysis, 2002, 210(2): 340-353. [本文引用:3]
[20] Liang Yanli, Ding Xinmei, Zhao Ming, et al. Effect of valence state and particle size on NO oxidation in fresh and aged Pt-based diesrl oxidation catalysts[J], Applied Surface Science, 2018, 443(1): 336-344. [本文引用:1]
[21] Schmitz P J, Kudla R J, Drews A R, et al. NO oxidation over supported Pt: impact of precursor, support, loading, and processing conditions evaluated via highthroughput experimentation[J]. AppliedCatalysis B: Environmental, 2006, 67(3/4): 246-256. [本文引用:1]
[22] Jõgi I, Erme K, Raud J, et al. Oxidation of NO by ozone in the presence of TiO2 catalyst[J]. Fuel, 2016, 173(1): 45-51. [本文引用:1]
[23] Wang Yanan, Zhang Shule, Zeng Yiqing, et al. Photocatalyticoxidation of NO over TiO2-graphene catalyst by UV/H2O2 process and enhanced mechanism analysis[J]. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2016, 423(1): 339-346. [本文引用:1]
[24] Després J, Elsener M, Koebel M, et al. Catalytic oxidation of nitrogen monoxide over Pt/SiO2[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2004, 50(2): 73-82. [本文引用:1]
[25] Song Shuzhen, Sheng Zhongyi, Liu Yue, et al. Influences of pH value in deposition-precipitation synthesis process on Pt-doped TiO2 catalysts for photocatalytic oxidation of NO[J]. Journal of Environmental Science, 2012, 24(8): 1519-1524. [本文引用:1]
[26] Li Land ong, Qu Lingling, Cheng Jie, et al. Oxidation of nitric oxide to nitrogen dioxide over Ru catalysts[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2009, 88(1/2): 224-231. [本文引用:1]
[27] Auvray X, Olsson L. Stability and activity of Pd-, Pt- and Pd-Pt catalysts supported onalumina for NO oxidation[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2015, 168-169(1): 342-352. [本文引用:2]
[28] Narula C K, Allard L F, Moses-DeBusk M, et al. Single Pd atoms on θ-Al2O3 (010surface do not catalyze NO oxidation[J]. Scientific Reports, 2017, 7(560): 1-10. [本文引用:1]
[29] Weiss B M, Iglesia E. Mechanism and site requirements for NO oxidation on Pd catalysts[J]. Journal of Catalysis, 2010, 272(1): 74-81. [本文引用:1]
[30] Hernández-Fernández J, Aguilar-Elguezabal A, Castillo S, et al. Oxidation of NO in gas phase by Au-TiO2 photocatalysts prepared by the sol-gel method[J]. Catalysis Today, 2009, 148(1/2): 115-118. [本文引用:1]
[31] Zhang Dieqing, Wen Meicheng, Zhang Shanshan, et al. Au nanoparticles enhanced rutile TiO2 nanorod bundles with high visible-light photocatalytic performance for NO oxidation[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2014, 147(1): 610-616. [本文引用:1]
[32] Dawody J, Skoglundh M, Fridell E. The effect of metal oxide additives (WO3, MoO3, V2O5, Ga2O3) on the oxidation of NO and SO2 over Pt/Al2O3 and Pt/BaO/Al2O3 catalysts[J]. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2004, 209(1/2): 215-225. [本文引用:2]
[33] Irfan M F, Goo J H, Kim S D, et al. Effect of CO on NO oxidation over platinum based catalysts for hybrid fast SCR process[J]. Chemosphere, 2007, 66(1): 54-59. [本文引用:1]
[34] Hauff K, Dubbe H, Tuttlies U, et al. Platinum oxide formation and reduction during NO oxidation on a diesel oxidation catalyst-macrokinetic simulation[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2013, 129(1): 273-281. [本文引用:1]
[35] Hauff K, Tuttlies U, Eigenberger G, et al. Platinum oxide formation and reduction during NO oxidation on a diesel oxidation catalyst-experimental results[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2012, 123-124(1): 107-116. [本文引用:1]
[36] Liu Shuang, Wu Xiaodong, Weng Duan, et al. Combined promoting effects of platinum and MnOx-CeO2supported on aluminaon NOx-assisted soot oxidation: thermal stability and sulfur resistance[J]. Chemical Engineering Journal, 2012, 203(1): 25-35. [本文引用:1]
[37] Zhang Hailong, Zhu Yi, Wang Shidan, et al. Activity and thermal stability of Pt/Ce0. 64Mn0. 16R0. 2Ox(R=Al, Zr, La, or Y) for soot and NO oxidation[J]. Fuel Process Technology, 2015, 137(1): 38-47. [本文引用:1]
[38] Kaneeda M, Iizuka H, Hiratsuka T, et al. Improvement of thermal stability of NO oxidation Pt/Al2 O3 catalyst by addition of Pd[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2009, 90(3/4): 564-569. [本文引用:1]
[39] Oh H, Luo J, Epling W S. NO oxidation inhibition by hydrocarbons over a diesel oxidation catalyst: reaction between surface nitrates and hydrocarbons[J]. Catalysis Letter, 2011, 141(12): 1746-1751. [本文引用:1]
[40] Al-Harbi M, Hayes R, Votsmeier M, et al. Competitive NO, CO and hydrocarbon oxidation reactions over a diesel oxidation catalyst[J]. The Canadian Journal of Chemical Engineering, 2012, 90(6): 1527-1538. [本文引用:1]
[41] Wang Pan, Luo Peng, Yin Junchen, et al. Evaluation of NO oxidation properties over a Mn-Ce/γ-Al2O3 catalyst[J]. Journal of Nanomaterials, 2016, (1): 2103647(1-5). [本文引用:2]
[42] Guo Zeyu, Liang Qinghua, Yang Zhiyu, et al. Modifying porous carbon nanofibers with MnOx-CeO2-Al2O3 mixed oxides for NO catalytic oxidation at room temperature[J]. Catalysis Science & Technology, 2016, 6(2): 422-425. [本文引用:1]
[43] Nickolov R, Stankova N, Khristova M, et al. Copper oxide supported on carbon modified alumina as catalystfor reduction of NO with CO[J]. Journal of Colloid Interface Science, 2003, 265(1): 121-128. [本文引用:1]
[44] Li Xiaohai, Zhang Shule, Jia Yong, et al. Selective catalytic oxidation of NO with O2 over Ce-doped MnOx/TiO2 catalysts[J]. Journal of Natural Gas Chemistry, 2012, 21(1): 17-24. [本文引用:2]
[45] Wu Zhongbiao, Tang Nian, Xiao Ling, et al. MnOx/TiO2comp-osite nanoxides synthesized by deposition-precipitation methodas a superior catalyst for NO oxidation[J]. Journal of Colloidand Interface Science, 2010, 352(1): 143-148. [本文引用:1]
[46] An Zhongyi, Zhuo Yuqun, Xu Chao, et al. Influence of the TiO2 crystalline phase of MnOx/TiO2 catalysts for NO oxidation[J]. Chinese Journal of Catalysis, 2014, 35(1): 120-126. [本文引用:1]
[47] Zhang Jingxin, Zhang Shule, Cai Wei, et al. The characterization of CrCe-doped on TiO2-pillared clay nanocomposites for NO oxidation and the promotion effect of CeOx[J]. Applied Surface Science, 2013, 268(1): 535-540. [本文引用:1]
[48] Matsukuma I, Kikuyama S, Kikuchi R, et al. Development of zirconia-based oxide sorbents for removal of NO and NO2[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2002, 37(2): 107-115. [本文引用:1]
[49] Wu Y H, Hsu K C, Lee C H. Effects of B2O3 and P2O5 doping on the microstructure evolution and mechanical strength in a lithium aluminosilicate glass-ceramic material with TiO2 and ZrO2[J]. Ceramics International, 2012, 38(5): 4111-4121. [本文引用:1]
[50] Kantcheva M, Vakkasoglu A S. Cobalt supported on zirconiaand sulfated zirconia I. FT-IR spectroscopic characterization of the NOx species formed upon NO adsorption and NO/O2 co-adsorption[J]. Journal of Catalysis, 2004, 223(2): 352-363. [本文引用:1]
[51] Zhao Baohuai, Ran Rui, Wu Xiaodong, et al. Comparative study of Mn/TiO2 and Mn/ZrO2 catalysts for NO oxidation[J]. Catalysis Communications, 2014, 56(1): 36-40. [本文引用:1]
[52] Zhao Baohuai, Ran Rui, Wu Xiaodong, et al. Phase structures, morphologies, and NO catalytic oxidation activitiesof single-phase MnO2 catalysts[J]. Applied Catalysis A: General, 2016, 514(1): 24-34. [本文引用:2]
[53] Qi Gongshin, Li Wei. NO oxidation to NO2 over manganese-cerium mixed oxides[J]. Catalysis Today, 2015, 258(1): 205-213. [本文引用:1]
[54] Kim H S, Cha K S, Yoo B K, et al. Chemical hydrogen storage and release properties using redox reaction over the Cu-added Fe/Ce/Zr mixed oxide medium[J]. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2010, 16(1): 81-86. [本文引用:1]
[55] Gao Xiang, Jiang Ye, Zhong Yi, et al. The activity and characterization of CeO2-TiO2 catalysts prepared by the sol-gel method for selective catalytic reduction of NO with NH3[J]. Journal of Hazardous Materials, 2010, 174(1/3): 734-739. [本文引用:1]
[56] Ding Xinmei, Qiu Jing, Liang Yanli, et al. New insights into excellent catalytic perfacemance of the Ce-modified catalyst for NO oxidation[J]. Industrial & Engineering Chemi-stry Research, 2019, 58(19): 7876-7885. [本文引用:1]
[57] Sun Yuanyuan, Zhong Shifa, Xin Hongchuan, et al. Enhancement in oxidative property on amorphous rare earth doped Mn catalysts[J]. Catalysis Communications, 2016, 77(1): 94-97. [本文引用:1]
[58] Wang Zhihua, Lin Fawei, Jiang Shudong, et al. Ceria substrate-oxide composites as catalyst for highly efficient catalytic oxidation of NO by O2[J]. Fuel, 2016, 166(1): 352-360. [本文引用:1]
[59] Li Hua, Tang Xiaolong, Yi Honghong, et al. Low-temperature catalytic oxidation of NO over Mn-Ce-Ox catalyst[J]. Journal of Rare Earths, 2010, 28(1): 64-68. [本文引用:1]
[60] Cui Mingshan, Li Yuan, Wang Xinquan, et al. Effect of preparation method on MnOx-CeO2 catalysts for NO oxidation[J]. Journal of Rare Earths, 2013, 31(6): 572-576. [本文引用:1]
[61] Li Kai, Tang Xiaolong, Yi Honghong, et al. Low-temperature catalytic oxidation of NO over Mn-Co-Ce-Ox catalyst[J]. Chemical Engineering Journal, 2012, 192(1): 99-104. [本文引用:2]
[62] Wang Zhong, Sun Xianyong, Liu Jie, et al. The NO oxidation performance over Cu/Ce0. 8Zr0. 2O2 catalyst[J]. Surf-aces and Interfaces, 2017, 6(1): 103-109. [本文引用:1]
[63] Ziaei-Azad H, Khodadadi A, Esmaeilnejad-Ahranjani P, et al. Effects of Pd on enhancement of oxidation activity of LaBO3 (B=Mn, Fe, Co and Ni) pervoskite catalysts for pollution abatement from natural gas fueled vehicles[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2011, 102(1/2): 62-70. [本文引用:1]
[64] Esmaeilnejad-Ahranjani P, Khodadadi A, Ziaei-Azad H, et al. Effects of excess manganese in lanthanum manganite perovskite on lowering oxidation light-off temperature for automotive exhaust gas pollutants[J]. Chemical Enginee-ring Journal, 2011, 169(1/3): 282-289. [本文引用:1]
[65] Voorhoeve R J H, Johnson D W, Remeika J P, et al. Perovskite oxides: materials science in catalysis[J]. Science, 1977, 195(4281): 827-833. [本文引用:1]
[66] Giroir-Fendler A, Gil S, Baylet A. (La0. 8A0. 2)MnO3 (A=Sr, K) perovskite catalysts for NO and C10H22 oxidation and selective reduction of NO by C10H22[J]. Chinese Journal of Catalysis, 2014, 35(8): 1299-1304. [本文引用:1]
[67] Kim C H, Qi G, Dahlberg K, et al. Strontium-doped pero-vskites rival platinum catalysts for treating NO x in simulated diesel exhaust[J]. Science, 2010, 327(5973): 1624-1627. [本文引用:2]
[68] Chen Jiahao, Shen Meiqing, Wang Xinquan, et al. The influence of nonstoichiometry on LaMnO3 perovskite for catalytic NO oxidation[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2013, 134-135(1): 251-257. [本文引用:1]
[69] Shen Meiqing, Zhao Zhen, Chen Jiahao, et al. Effects of calcium substitute in LaMnO3 perovskites for NO catalytic oxidation[J]. Journal of Rare Earths, 2013, 31(2): 119-123. [本文引用:1]
[70] Yoon D Y, Lim E, Kim Y J, et al. NO oxidation activity of Ag-doped perovskite catalysts[J]. Journal of Catalysis, 2014, 319(1): 182-193. [本文引用:1]
[71] Chen Jiahao, Shen Meiqing, Wang Xinquan, et al. Catalytic performance of NO oxidation over LaMeO3 (Me=Mn, Fe, Co) perovskite prepared by the sol-gel method[J]. Catalysis Communications, 2013, 37(1): 105-108. [本文引用:1]
[72] Wen Yuxin, Zhang Changbin, He Hong, et al. Catalytic oxidation of nitrogen monoxide over La1-xCe xCoO3 perovskites[J]. Catalysis Today, 2007, 126(3/4): 400-405. [本文引用:1]
[73] Zhong Shifa, Sun Yuanyuan, Xin Hongchuan, et al. NO oxidation over Ni-Co perovskite catalysts[J]. Chemical Engineering Journal, 2015, 275(1): 351-356. [本文引用:1]
[74] Wang Weichao, McCool G, Kapur N, et al. Mixed-phase oxide catalyst based on Mn-mullite (Sm, Gd) Mn2O5 for NO oxidation in diesel exhaust[J]. Science, 2012, 337(6096): 832-835. [本文引用:1]
[75] Miyawaki J, Shimohara T, Shirahama N, et al. Removal of NOx from air through cooperation of the TiO2 photocatalyst and urea on activated carbon fiber at room temperature[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2011, 110(1): 273-278. [本文引用:1]
[76] Ding Jie, Zhong Qin, Zhang Shule, et al. Simultaneous removal of NOx and SO2 from coal-fired flue gas by catalytic oxidation-removal process with H2O2[J]. Chemical Engineering Journal, 2014, 243(1): 176-182. [本文引用:1]
[77] Shen Wenzhong, Fan Weibin. Nitrogen-containing porous carbons: synthesis and application[J]. Journal of Materials Chemistry A, 2013, 1(4): 999-1013. [本文引用:1]
[78] Guo Zhanchen, Xie Yusheng, Hong I Y, et al. Catalytic oxidation of NO to NO2 on activated carbon[J]. Energy Conversion and Management, 2001, 42(15/17): 2005-2018. [本文引用:1]
[79] Adapa S, Gaur V, Verma N. Catalytic oxidation of NO by activated carbon fiber (ACF)[J]. Chemical Engineering Journal, 2006, 116(1): 25-37. [本文引用:2]
[80] Mochida I, Shirahama N, Kawano S, et al. NO oxidation over activated carbon fiber (ACF). Part 1. Extended kineticsover a pitch based ACF of very large surface area[J]. Fuel, 2000, 79(14): 1713-1723. [本文引用:2]
[81] Budaeva A D, Zoltoev E V. Porous structure and sorption properties of nitrogen-containing activated carbon[J]. Fuel, 2010, 89(9): 2623-2627. [本文引用:1]
[82] Jurewicz K, Pietrzak R, Nowicki P, et al. Capacitance behaviour of brown coal based active carbon modified through chemical reaction with urea[J]. Electrochimica Acta, 2008, 53(16): 5469-5475. [本文引用:1]
[83] Li Kaixi, Ling Licheng, Lu Chunxiang, et al. Catalytic removal of SO2 over ammonia-activated carbon fibers[J]. Carbon, 2001, 39(12): 1803-1808. [本文引用:1]
[84] Pietrzak R. XPS study and physico-chemical properties of nitrogen-enriched microporous activated carbon from high volatile bituminous coal[J]. Fuel, 2009, 88(10): 1871-1877. [本文引用:1]
[85] Sousa J P S, Pereira M F R, Figueiredo J L. Modified activated carbon as catalyst for NO oxidation[J]. Fuel Proces-sing Technology, 2013, 106(1): 727-733. [本文引用:1]
[86] Rathore R S, Srivastava D K, Agarwal A K, et al. Development of surface functionalized activated carbon fiber for control of NO and particulate matter[J]. Journal of Hazar-dous Materials, 2010, 173(1/3): 211-222. [本文引用:1]
[87] Olsson L, Westerberg B, Persson H, et al. A kinetic study of oxygen adsorption/desorption and NO oxidation over Pt/Al2O3 catalysts[J]. The Journal of Physical Chemistry B, 1999, 103(47): 10433-10439. [本文引用:1]
[88] Li Land ong, Shen Qun, Cheng Jie, et al. Catalytic oxidation of NO over TiO2 supported platinum clusters. II: Mechanism study by in situ FTIR spectra[J]. Catalysis Today, 2010, 158(3/4): 361-369. [本文引用:3]
[89] Bhatia D, McCabe R W, Harold M P, et al. Experimental and kinetic study of NO oxidation on model Pt catalysts[J]. Journal of Catalysis, 2009, 266(1): 106-119. [本文引用:1]
[90] Tang Nian, Liu Yue, Wang Haiqing, et al. Mechanism study of NO catalytic oxidation over MnOx/TiO2 catalysts[J]. The Journal of Physical Chemistry C, 2011, 115(16): 8214-8220. [本文引用:2]
[91] Zhong Lei, Cai Wei, Zhon Qin. Evaluation of cerium modification over Cr/Ti-PILC for NO catalytic oxidation and their mechanism study[J]. RSC Advances, 2014, 4(82): 43529-43537. [本文引用:1]
[92] Zhang Zhanquan, Atkinson J D, Jiang Boqiong, et al. Nitric oxide oxidation catalyzed by microporous activated carbonfiber cloth: an updated reaction mechanism[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2014, 148-149(1): 573-581. [本文引用:1]
[93] Qi Gongshin, Yang R T, Chang R. MnOx-CeO2 mixed oxides prepared by co-precipitation for selective catalytic reduction of NO with NH3 at low temperatures[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2004, 51(2): 93-106. [本文引用:1]
[94] Pan Siwei, Luo Hongcheng, Li Li, et al. H2O and SO2 deactivation mechanism of MnOx/MWCNTs for low-temperature SCR of NOx with NH3[J]. Journal of Molecular Catal-ysis A: Chemical, 2013, 377(1): 154-161. [本文引用:2]
[95] Long R, Yang R T, Chang R. Low temperature selective catalytic reduction (SCR) of NO with NH3 over Fe-Mn based catalysts[J]. Chemical Communications, 2002, (5): 452-453. [本文引用:1]
[96] Chen Hu, Wang Ying, Lv Yongkang. Catalytic oxidation of NO over MnO2 with different crystal structures[J]. RSC Advances, 2016, 6(59): 54032-54040. [本文引用:1]
[97] Jiang B Q, Wu Z B, Liu Y, et al. DRIFT study of the SO2 effect on low-temperature SCR reaction over Fe-Mn/TiO2[J]. The Journal of Physical Chemistry C, 2010, 114(11): 4961-4965. [本文引用:1]
[98] Lin Fawei, He Yong, Wang Zhihua, et al. Catalytic oxidation of NO by O2 over CeO2-MnOx: SO2 poisoning mechanism[J]. RSC Advances, 2016, 6(37): 31422-31430. [本文引用:1]
[99] Chen Zhihang, Yang Qing, Li Hua, et al. Cr-MnOx mixed-oxide catalysts for selective catalytic reduction of NOx with NH3 at low temperature[J]. Journal of Catalysis, 2010, 276(1): 56-65. [本文引用:1]
[100] Zhang Lei, Shi Liyi, Huang Lei, et al. Rational design of high-performance DeNOx catalysts based on MnxCo3-xO4 nanocages derived from metal-organic frameworks[J]. ACS Catalysis, 2014, 4(6): 1753-1763. [本文引用:1]