2005年, 第13卷, 第7期　刊出日期：2005-07-25

  

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综述与展望
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  低成本TS-1的制备及其在丙烯环氧化中的应用

  蔡丽蓉；陈晓晖；魏可镁

  工业催化. 2005, 13(7): 1.

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  综述了低成本钛硅分子筛TS-1的制备及其在丙烯环氧化反应中的应用研究进展。低成本TS-1制备过程实现工业化主要存在粉末状TS-1的回收和过氧化氢的生产、储存等问题。提高活性及进一步降低成本是研究的重点。过氧化氢的生产与丙烯环氧化过程的集成是未来的发展方向。
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  钌催化剂上苯加氢制环己烯的影响因素

  唐雷；石秋杰

  工业催化. 2005, 13(7): 7.

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  综述了钌催化剂上苯选择性加氢的反应机理、催化剂制备过程中前躯体、制备方法、载体、添加剂(水，有机添加剂，无机添加剂)对催化剂催化性能的影响和反应过程中温度、压力、搅拌速率、催化剂用量及反应时间等对苯转化率、环己烯选择性和环己烯收率的影响。
石油化工与催化
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  Co-M/Al₂O₃上环己烷的选择性氧化研究

  张晓彤^1,2；邱宝军²；桂建舟²；李红娟³；孙兆林²；孙挺¹

  工业催化. 2005, 13(7): 12.

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  采用溶胶-凝胶法制备了Co-M/Al₂O₃(M=Cu，Zn，Ni)催化剂。在没有任何有机溶剂或助剂的条件下，研究了以空气为氧化剂的环己烷选择性氧化。所制备四种催化剂的活性为Co-Ni/Al₂O₃ >Co/Al₂O₃ >Co-Zn/Al₂O₃ >Co-Cu/Al₂O₃。在Co-Ni/Al₂O₃中Co、Ni的质量分数分别为4.0%和3.0%时活性最好。以Co-Ni/Al₂O₃为催化剂，在4.5 MPa、443 K下反应120 min，环己烷转化率达9.9%，环己酮和环己醇的总选择性达94.6%，n(酮)∶n(醇)为2.8。Co-Ni/Al₂O₃催化剂连续使用五次后活性基本不变。
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  MCM-22/REHY催化剂上的FCC汽油改质

  刘盛林1；陈福存¹；安〓杰¹；李宏冰²；徐龙伢¹

  工业催化. 2005, 13(7): 16.

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  采用USY、REY和REHY分子筛为催化剂，在固定流化床上进行了催化裂化(FCC)汽油改性试验。结果表明，REHY催化剂表现出较好的芳构化和异构化性能。在反应温度400 ℃、液态汽油空速2 h^－1和反应时间15 min条件下，质量分数为5%的MCM-22对REHY催化剂起到很好的助催作用，液体收率达94.4%，而添加相同量的ZSM-5时，液体收率仅为90.46%；两者的异构化产物选择性和芳烃收率差别不大。考察了反应条件对5%MCM-22/REHY上反应的影响。
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  改性介孔分子筛催化合成十一碳烯酸异丙酯

  韩庆玮;杨丽娜;沈健;亓玉台;袁兴东

  工业催化. 2005, 13(7): 21.

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  采用溶胶-凝胶法合成了磷钨酸改性介孔分子筛催化剂HPWA-SBA-15。XRD结果表明，磷钨酸在SBA-15分子筛上实现均匀分散。将该催化剂用于催化以十一碳烯酸与异丙醇为原料合成十一碳烯酸异丙酯，进行了不同催化剂的对比实验以及催化剂组成和重复使用性的考察。结果表明，当磷钨酸负载量为30%时催化剂性能最佳。重复实验证明，HPWA-SBA-15催化剂有良好的稳定性。
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  N-甲基吗啉对甲苯歧化与烷基转移催化剂的影响

  杨德琴¹;孔德金¹;程文才¹;张惠跃²;毛海燕²

  工业催化. 2005, 13(7): 24.

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  N-甲基吗啉是芳烃联合装置中的抽提溶剂，含有少量进入抽提产品之一的甲苯。研究了C₉芳烃原料中N-甲基吗啉对ZA-92甲苯歧化与烷基转移工业催化剂催化性能的影响。实验结果表明，在3.0 MPa、空速1.5 h^－1、n(氢)∶n(烃)=6.7∶1、385 ℃条件下，原料中N-甲基吗啉质量分数≤100×10^－6时，反应24 h后，催化剂仍具有良好的活性；N-甲基吗啉质量分数为50×10^－6时，反应500 h后催化剂活性明显下降。
有机化工与催化
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  新型Cu/ZrO₂环己醇脱氢催化剂的制备

  王锋;杨运泉;段正康;余剑;刘文英

  工业催化. 2005, 13(7): 28.

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  以硝酸铜、氧氯化锆为原料，配制成n(Zr)∶n(Cu)＝（1～4）∶1的溶液，以w（NaOH）＝15％溶液为沉淀剂，采用共沉淀法，制备出新型Cu/ZrO₂环己醇脱氢催化剂。通过正交试验选择出较优的催化剂制备条件为：n(Zr):n(Cu)=2∶1，锆盐初始浓度0.2 mol·L^－1，焙烧时间5 h，焙烧温度400 ℃，滴定终点pH值为12。考察了催化剂预处理、反应温度等对脱氢过程产物收率和选择性的影响。在优化条件下制得的催化剂用于环己醇脱氢时，环己酮产品收率达85%，选择性近100％。
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  固体碱催化大豆油酯交换反应的研究

  崔士贞；刘纯山

  工业催化. 2005, 13(7): 32.

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  以K₂O/γ-Al₂O₃和Cs₂O/γ-Al₂O₃固体碱为催化剂进行了植物油酯交换反应研究。结果表明，产率、转化率均达95.8%以上。该工艺操作简单，催化剂可回收再生，整个过程无三废污染。
精细化工与催化
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  碘催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

  杨水金；高飞

  工业催化. 2005, 13(7): 36.

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  以单质碘为催化剂、通过丁酮和1,2-丙二醇反应合成丁酮1,2-丙二醇缩酮。考察了酮醇物质的量比、催化剂用量以及反应时间对产品收率的影响。结果表明，适宜的工艺条件为：n(丁酮)∶n(1,2-丙二醇)＝1∶1.3，催化剂用量为反应物料总质量的0.3%，带水剂环己烷6 mL，反应时间1.0 h。在此反应条件下，丁酮1,2-丙二醇缩酮收率达70.3%。
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  氯代芳烃偶联反应中钯催化剂的研究进展

  刘建群；陈新兵；安忠维

  工业催化. 2005, 13(7): 39.

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  在合适的钯催化作用下，可将廉价易得、低活性的氯代芳烃应用于C—C键和C杂键形成的偶联反应。对偶联反应用钯催化剂的研究进行了综述。通过选择合适的配体,钯催化剂可有效地催化带有多种体取代基的氯代芳烃或氯代杂芳烃，发生Suzuki、Negishi、Stille和Heck等多种偶联反应，获得较高的收率和很高的选择性。
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  固体酸催化光异构化合成富马酸二甲酯

  方正法¹；俞善信¹；文瑞明²

  工业催化. 2005, 13(7): 45.

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  马来酸酐与甲醇在五水四氯化锡催化下发生酯化反应，所得产物马来酸二甲酯在光和溴存在下异构化成富马酸二甲酯。n(马来酸酐)∶n(甲醇)∶n(四氯化锡)为1.0∶5.0∶0.114时，回流反应3 h，该富马酸二甲酯收率达90.3%。比较了几种不同固体酸催化合成富马酸二甲酯的催化活性，结果表明该法操作方便，反应条件温和，产物收率高。
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  酶在接近无水有机介质中的生物催化特性

  张娜；刘均洪

  工业催化. 2005, 13(7): 48.

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  介绍了接近无水条件下以悬浮状态存在的酶以及固定化酶生物催化特性。采用电子顺磁共振(EPR)及核磁共振(NMR)研究了水与酶之间的关系。在有机溶剂中加水和不加水情况下，处于悬浮状态的酶及固定化酶结构和功能存在差别。研究发现，尽管以悬浮状态存在的酶和固定化酶结构明显不同，但水含量、酶活性、酶柔性以及活性位点极性之间存在着密切的关系。结果表明，在含水量很少的条件下，水对酶活性位点的生物催化起着关键作用。
环境保护与催化
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  NO分解催化剂的研究进展

  伍斌；童志权

  工业催化. 2005, 13(7): 52.

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  直接催化分解被公认是消除NO污染最有吸引力的方法。从贵金属、金属氧化物、复合氧化物和Cu-ZSM-5分子筛等方面综述了国内外有关NO催化分解的研究进展。指出了NO催化分解催化剂研究中存在的问题及其发展方向。
催化剂载体与制备
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  氯苯硝化反应用固体酸催化剂的制备

  赵志换；范济民；王志忠

  工业催化. 2005, 13(7): 56.

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  用离子交换法制备了改性的Y型分子筛，考察了制备条件对其催化氯苯硝化反应活性的影响，并与其他固体酸催化剂进行了比较。结果表明，实验制备的催化剂硝化氯苯反应收率可达54%。该催化剂制备简单，催化活性好，可得到较高的对/邻硝基氯苯质量比，后处理简单，不腐蚀设备，无环境污染。
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  新型多孔碳化硅催化剂载体的制备与应用

  刘水刚；高伟

  工业催化. 2005, 13(7): 60.

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  采用气固相合成的方法制备出比表面积可达260 m²·g^－1的多孔SiC颗粒。对制备温度、时间进行了考察。将多孔SiC负载Co催化剂用于费托合成反应发现，由于SiC的化学惰性较强，金属与载体间的相互作用较弱，有利于钴氧化物的还原，提高了催化剂活性。同时SiC热导性好，有利于反应热量的及时移出，可防止催化剂烧结。CO单程转化率超过60%，表现出良好的催化活性。制备出的多孔碳化硅通过XRD、SEM、低温氮气吸附、TPR等手段进行了表征。
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  制备条件对SO₄^2－/ZrO₂-Dy₂O₃-HZSM-5催化剂结构性能的影响

  梁薇

  工业催化. 2005, 13(7): 65.

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  实验室制备了SO₄^2－/ZrO₂-Dy₂O₃-HZSM-5（SZDH）固体超强酸复合分子筛催化剂。以柠檬酸与正丁醇的酯化反应为探针，采用Hammett指示剂法、BET、XRD和SEM等多种表征技术研究了不同SO₄^2－促进剂及其含量和焙烧温度对催化剂结构性能的影响。结果表明，以(NH₄)₂SO₄作为SO₄^2－促进剂、SO₄^2－质量分数为10％、550 ℃下焙烧制得的催化剂具有较强的酸性，比表面积达344 m²·g^－1，催化剂中的ZrO₂主要呈四方晶相，柠檬酸转化率高达97.7％。