2007年, 第15卷, 第5期　刊出日期：2007-05-15

  

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综述与展望
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  碱性离子液体的研究进展

  李雪辉;李榕;陈学伟;王芙蓉;王乐夫

  工业催化. 2007, 15(5): 1.

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  对近年来具有碱性的离子液体的研究进行综述，指出碱性离子液体既具有离子液体的特性，又具备作为碱性催化剂的前景。通过分子设计的手段，可以对碱性离子液体的种类进行设计并对其碱性进行调节。结合传统碱性催化剂的研究方法，需要发展碱性离子液体的表征方法并对其应用范围进行扩展。
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  金属化合物在分子筛上自发分散的研究进展

  王建军;赵强;李晋平

  工业催化. 2007, 15(5): 6.

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  金属盐和氧化物在分子筛孔穴中及内外表面自发形成原子水平的分散,这种自发分散现象已被多种现代仪器分析所证实，并在国内外得到广泛认同。总结相关文献，结合部分研究工作，对金属化合物在分子筛上自发分散的研究作了综述。
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  茂金属催化不饱和聚合物加氢研究进展

  向文军;李飞;胡海平;雷兴家;陈发德;姜振华

  工业催化. 2007, 15(5): 11.

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  介绍了茂金属在催化不饱和聚合物加氢的应用、机理、高效催化体系及合成方法的研究进展，重点综述了加氢活性高的茂钛催化体系。指出茂金属是一种很有市场前景的加氢催化剂，多元化降低成本是茂金属催化不饱和聚合物加氢工业突破的关键。
石油化工与催化
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  热解油模型化合物甲醇的蒸汽转化制氢研究

  刘永刚;杨力;张瑞芹

  工业催化. 2007, 15(5): 16.

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  研究了Ce促进的Ni基镁橄榄石催化剂上热解油模型化合物甲醇的水蒸汽转化制氢反应过程，得到活性和稳定性较好的催化剂。浸渍法制备了添加Ce的Ni基镁橄榄石催化剂，Ce的添加改善了催化剂的活性和稳定性。催化剂活性受镍铈原子比的影响，选择合适的镍铈原子比可以得到性能较好的催化剂。在750 ℃、水与甲醇物质的量比为1.5和气体体积空速11 200 h^－1条件下，6%Ni－3%Ce/Olivine催化剂有最好的催化效果，此条件下，甲醇转化率达到85.72%，氢气收率为55.31％。
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  FH-FS柴油超深度加氢脱硫催化剂的芳烃加氢性能

  徐学军;刘东香;王海涛;王继峰

  工业催化. 2007, 15(5): 22.

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  中国石化抚顺石油化工研究院（FRIPP）开发了最新一代的柴油超深度加氢脱硫催化剂FH-FS，对其用于几种含硫、氮和芳烃差异较大柴油原料的加氢精制试验结果进行了分析，重点讨论了芳烃加氢性能。试验在200 mL小型加氢装置上进行，在氢油体积比500∶1、反应压力6.4 MPa和体积空速(1.0～2.5) h^－1等工艺条件下，使用FH-FS催化剂，精制油硫含量均可降至50 μg·g^－1以下，同时可脱除更多的芳烃，使多环芳烃脱除率达到71.0%～80.5%，密度下降(0.016 1～0.026 9) g·cm^－3，十六烷值提高1.5～15.8个单位，可较大幅度提升柴油质量。FH-FS催化剂在反应温度比参比剂低15 ℃时，脱硫和脱氮水平相当，但多环芳烃和总芳烃脱除率仍比参比剂高10个百分点以上。FH-FS催化剂对于炼油厂生产低芳烃、低密度和高十六烷值的优质超低硫(S＜50 μg·g^－1)，甚至是无硫（S＜10 μg·g^－1）柴油来说，是一非常有效的催化剂。
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  华北C₄液化气芳构化的研究

  由宏君

  工业催化. 2007, 15(5): 27.

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  以华北C₄液化气和华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油为原料，采用小型固定流化床为芳构化反应装置，考察了反应温度和空速对华北C₄液化气芳构化产物收率、转化率、马达法辛烷值、研究法辛烷值、液体产品组成的影响规律和华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油的不同进料形式对芳构化反应的影响。实验结果表明，随反应温度的升高，干气、液化气和焦炭收率呈上升趋势，而汽油和柴油收率呈下降趋势，液体产物的马达法辛烷值和研究法辛烷值随反应温度的升高先增大后减小，当温度为430 ℃时，马达法辛烷值和研究法辛烷值存在最大值；随着空速的增加，干气和液化气的收率逐渐增加，而汽油、柴油和焦炭的收率呈缓慢下降的趋势；华北C4液化气的转化率均在97%以上，且随空速的升高而逐渐增加；液体产物的马达法辛烷值和研究法辛烷值随空速的升高先增加后减少，在空速（1～9） h^－1内存在最大值。华北C₄液化气芳构化实验室内的最佳操作条件：反应温度（430～450） ℃，空速（3～5） h^－1。对于华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油混炼而言，先通入汽油后通入液化气的汽油和柴油收率和液体中的芳烃含量明显高于液化气和汽油同时进料和先通入液化气后通入汽油。
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  加氢尾油催化裂解生产润滑油基础油催化剂活性稳定性研究

  郑连波;曹祖宾;王景芹;申志兵;李小强

  工业催化. 2007, 15(5): 33.

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  以加氢尾油为原料，在固定床反应器上利用自制催化裂解催化剂进行中试试验。考察了操作条件及原料中的碱性氮化物对催化剂活性稳定性的影响。结果表明，操作温度的不平稳、空速及压力的提高均会造成催化剂活性稳定性变差，运转周期缩短。大分子碱性氮化物可以毒化催化剂外表面活性中心，小分子碱性氮化物可以进入催化剂孔道，造成催化剂活性中心全部失活。在实际生产中，通过严格控制温度变化，采用低空速及常压，对含碱性氮化物较多的原料进行必要的预处理可以最大限度地延长催化剂运转周期。
化肥化工与催化
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  湿式氧化法脱硫工艺模拟装置的设计与应用

  王泽;张先茂;王国兴

  工业催化. 2007, 15(5): 37.

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  模拟工业湿式氧化法脱硫的工艺流程，实验室设计了一套工艺模拟装置，根据入口工艺条件确定吸收和再生装置的高度、直径及填料的高度。实验结果表明，通过建立的模拟装置,可以获取湿式氧化法脱硫催化剂的基本性能和使用的最佳工艺参数，对催化剂的工业化应用具有重要意义。
有机化工与催化
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  无定型MnO₂的制备及其催化苯甲醇选择氧化性能

  何代平;胡敬;蔡铎昌

  工业催化. 2007, 15(5): 40.

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  用KMnO₄和MnSO₄为原料，通过简单的氧化还原过程合成了无定形MnO₂，并用于催化苯甲醇氧化制苯甲醛，发现制得的无定形MnO₂在催化苯甲醇氧化制苯甲醛中表现出较高的活性和苯甲醛选择性（100%）。考察了反应温度、氧浓度、催化剂用量以及反应时间对苯甲醇氧化的影响。结果表明，较高的反应温度和氧浓度以及合适的催化剂用量有利于无定形MnO₂催化苯甲醇氧化生成苯甲醛，在反应温度110 ℃、常压和通氧条件下反应3 h, 苯甲醇转化率和苯甲醛选择性均为100%。
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  ZrO₂/Ti-MCM-41催化聚丙烯裂解反应的研究

  谢芳菲1，胡智华2，刘福胜1，解从霞3，于世涛1，葛晓萍

  工业催化. 2007, 15(5): 44.

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  采用水热合成法制备了中孔分子筛ZrO₂/Ti-MCM-41，通过XRD和N₂吸附-脱附对其进行表征。结果表明，该分子筛具有中孔结构，并且随着ZrO₂含量的增加，ZrO₂/Ti-MCM-41孔道的长程有序性和结晶度有所减弱，直至失去中孔结构。将其应用于聚丙烯（PP）催化裂解反应，通过考察负载量、反应温度、催化剂用量和反应时间，对ZrO₂/Ti-MCM-41催化裂解PP反应的规律进行了研究。结果表明，负载ZrO₂质量分数为18%的ZrO₂/Ti-MCM-41，在反应温度400 ℃m（ZrO₂/Ti-MCM-41）∶m(PP)=0.02和反应时间30 min条件下，PP转化率可达91.2%，液体产物收率为83.6%，优于热裂解及传统的HZSM-5小孔分子筛催化剂的催化裂解结果。
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  硫酸氢钠催化合成二甲基丙烯酸新戊二醇酯

  赵倩;郑嘉明;高彤文;白云飞;侯超军

  工业催化. 2007, 15(5): 48.

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  以甲基丙烯酸和新戊二醇为原料、硫酸氢钠为催化剂高效合成了二甲基丙烯酸新戊二醇酯，考察了影响酯收率的各种因素，确定最佳反应条件n(甲基丙烯酸)∶n(新戊二醇)=2.3∶1;催化剂用量7.5%（占新戊二醇质量分数），带水剂环己烷用量60%，阻聚剂对苯二酚用量0.625%，反应温度（110～115） ℃，反应时间2.0 h，酯收率可达94%以上。比较了不同催化剂的催化活性，结果表明，硫酸氢钠具有催化活性好、可重复利用、不腐蚀设备和环境污染小等优点，是合成二甲基丙烯酸新戊二醇酯的优良催化剂。
精细化工与催化
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  糠醛加氢制糠醇中γ-Al₂O₃负载Cu-Zn催化剂的改性研究

  张定国;刘芬;李发亮;杨婥

  工业催化. 2007, 15(5): 52.

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  采用浸渍法制备Co改性γ-Al₂O₃负载的Cu-Zn催化剂，考察Cu-Zn负载量、Co含量及反应温度等对催化剂性能的影响。结果表明，在413 K、氢气流速0.5 mL·s^－1 和糠醛空速2 h^-1 条件下,当催化剂Cu-Zn/γ-Al₂O₃（Co）中n(Cu)∶n(Zn)∶n(Al)∶n(Co)＝1.0∶2.0∶3.0∶0.51时，糠醇的选择性100％，糠醛转化率94.6％，比使用单纯Cu-Zn/γ-Al₂O₃催化剂的最佳转化率提高11％。
环境保护与催化
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  催化还原烟气中SO₂到单质硫的研究进展

  梁勇;马智;潘志爽

  工业催化. 2007, 15(5): 55.

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  综述了烟气中催化还原SO₂到单质硫的研究进展，着重介绍了无氧及含氧体系下以H₂和CO为还原剂，将SO₂还原为单质硫的主要研究成果，主要包括各种催化剂的组成、性能和催化机理，并对催化还原脱硫的研发趋向作了展望。
催化剂载体与制备
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  低成本TS-1分子筛的制备及其苯酚羟基化性能研究

  张海娇;谢伟;刘月明;吴鹏

  工业催化. 2007, 15(5): 60.

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  以四丙基氢氧化铵为模板剂，采用较低碱浓度水解成胶和较高模板剂浓度晶化的新工艺合成了低成本的TS-1分子筛，并优化了合成条件。样品的XRD和FT-IR表征证明，Ti原子成功进入分子筛的骨架中。结果表明，在水解成胶碱浓度为8%左右、晶化模板剂浓度20%时合成的TS-1分子筛，其催化苯酚羟基化反应中，苯酚的转化率达到20.56%。该合成在保证TS-1分子筛高催化活性的基础上，模板剂四丙基氢氧化铵（TPAOH）的用量明显降低，从而大大降低合成成本。
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  孔形羟基磷灰石负载锶化合物催化剂的制备与表征

  陈伟;黄志良;刘羽;何前军;许涛

  工业催化. 2007, 15(5): 64.

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  通过在873 K焙烧Sr(NO₃)₂/孔形羟基磷灰石，成功地制备了一种新型的固体碱催化剂，并对其进行TG-DTA、XRD、IR、SEM、BET和碱强度表征。结果表明，在873 K，发生固相离子交换反应——Ca₅［PO₄］_3-y(CO₃·OH)_y］(OH)+SrOCa_5-xSr_x［PO₄］_3-y(CO₃·OH)_y］(OH)+ Ca_xSr_1-xO，孔形羟基磷灰石表面上的新相Ca_xSr_1-xO能抑制羟基磷灰石的分解，并能阻止羟基磷灰石的重结晶，使羟基磷灰石在高温下保持孔形结构。用此固体碱催化剂催化大豆油与甲醇的酯交换反应，可使豆油的转化率达到85%。