2009年, 第17卷, 第9期　刊出日期：2009-09-15

  

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综述与展望
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  MTO工艺中分子筛催化剂的研究和应用进展

  宋庆锋;杨晓明

  工业催化. 2009, 17(9): 1.

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  从分子筛的工业制备、工业应用和再生等方面介绍分子筛催化剂在MTO工艺过程中的应用现状。认为开发出烯烃收率高、抗积炭能力强、耐磨损、活性良好、选择性高、再生间隔期长和寿命高而价格低廉的MTO工艺中分子筛催化剂是当务之急。采用廉价模板剂或少用模板剂，甚至不用模板剂是分子筛合成的研究重点。
催化剂制备与工艺
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  V₂O₅/TiO₂基SCR脱硝催化剂的制备及其催化性能

  朱振峰;赵毅;贺睿华;胡峻滔;李军奇

  工业催化. 2009, 17(9): 8.

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  采用纳米TiO₂为催化剂载体原料，V₂O₅为催化剂，通过混合、球磨、干燥和焙烧等工艺制备选择性催化还原脱硝法催化剂，研究了催化剂的制备工艺和催化性能。通过差热分析研究催化剂的相变和烧结温度，通过模拟烟气分析装置表征催化剂的催化性能。结果表明，加入V₂O₅可以提高催化性能，以6%V₂O₅-94%TiO₂为配方的催化剂对NO的脱除率达97.5%，温度窗口为（300～420） ℃。

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  催化剂焙烧温度和进料组成对乳酸甲酯脱水反应的影响

  张志强;屈一新;王水;王际东

  工业催化. 2009, 17(9): 12.

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  以可再生的生物原料乳酸的衍生物乳酸甲酯为反应物，在硅胶负载的NaH₂PO₄催化剂（1.0 mmol·g^-1 的NaH₂PO₄／SiO₂）上脱水生成丙烯酸和丙烯酸甲酯，考察催化剂焙烧温度和进料组成对乳酸甲酯脱水反应的影响。结果表明，催化剂适宜焙烧温度为450 ℃，乳酸甲酯进料中添加甲醇，能促进丙烯酸甲酯的生成，提高总脱水产物选择性，而添加水会促进乙醛的生成，对脱水反应不利。
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  溶胶-凝胶法制备掺杂型V₂O₅/TiO₂脱硝催化剂

  张新;李晓刚;吴俊升;杨仁春;张志华

  工业催化. 2009, 17(9): 17.

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  以十二胺表面活性剂为模板剂，钛酸四丁脂为无机母体源，采用溶胶-凝胶法制得稳定的TiO₂凝胶，经焙烧得到掺杂型V₂O₅/TiO₂脱硝催化剂粉末。分别用热重分析、X射线衍射、拉曼光谱和氮气吸附脱附法对催化剂进行了结构、比表面积和孔径的表征。在固定反应床，对氮氧化物的脱除活性进行了考察。结果表明，催化剂为锐钛矿，呈介孔结构，比表面积为118.5 m^₂·g^_-1，孔径（6～8） nm。钒以V=O键形式单层分布于TiO₂中。催化活性评价结果表明，制备的催化剂在空速10 000 h^-1和温度（180～450） ℃有较好的催化活性，空速对催化活性的影响主要在270 ℃以下。
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  氧化物改性丝光沸石催化剂上合成2,6-二异丙基萘

  何广湘;巩雁军;刘艳红;靳海波;窦涛

  工业催化. 2009, 17(9): 22.

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  采用浸渍法负载B、P、Mg、La、Zr和Ce修饰水汽脱铝氢型丝光沸石，并采用固定床反应器对改性后丝光沸石催化萘烷基化反应的性能进行评价，结果表明，负载Ce是提高2,6-二异丙基萘选择性的有效方法。随着Ce浸渍量的增加，萘转化率降低，2,6-二异丙基萘的选择性提高，改性HM分子筛催化剂具有良好的再生性能。
石油化工与催化
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  C⁺₁₀重芳烃催化加氢脱烷基反应研究

  于富红

  工业催化. 2009, 17(9): 28.

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  用等体积浸渍法制备了单层分散的MoO₃/γ-Al₂O₃催化剂。以C⁺₁₀重芳烃为原料，用固定床反应器考察了所制备的催化剂加氢脱烷基性能。研究表明，MoO₃/γ-Al₂O₃是C⁺₁₀重芳烃加氢脱烷基反应的高活性催化剂，并考察该催化剂在不同工艺条件下的加氢脱烷基性能。在反应温度（550～575） ℃、压力5 MPa、空速（1.0 ～1.5） h^-1和氢烃物质的量比为7～10条件下，C⁺₁₀重芳烃转化率达67%以上，C^-₉芳烃的选择性超过80%。100 h的性能评价结果表明，该催化剂具有较好的稳定性。
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  新型裂解汽油一段选择加氢催化剂研究

  任志鹏;张谦温;杨智

  工业催化. 2009, 17(9): 33.

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  采用特殊的浸渍法，研制出新型Ni/Al₂O₃裂解汽油一段选择加氢催化剂。采用低温氮物理吸附、X光粉末衍射、氢气吸附-程序升温还原和扫描电镜等表征技术，研究了裂解汽油一段选择加氢催化剂的制备过程及条件。小型反应活性评价结果表明，该催化剂具备良好的活性、选择性和稳定性。
能源化工与催化
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  微结构反应器中CuZnAlZr催化剂CO变换反应动力学研究

  陈鹏;余皓;彭峰

  工业催化. 2009, 17(9): 37.

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  在基于泡沫金属材料的微结构反应器中进行CO变换反应，考察CuZnAlZr催化剂的CO变换反应动力学。对实验数据进行最小二乘非线性回归，所得反应速率方程与实验数据吻合。利用所得到的动力学方程，针对典型醇类重整气组成，分析了为燃料电池提供氢源的CO变换反应器的体积功率密度，结果表明，CuZnAlZr微结构反应器是为小型燃料电池提供氢源的有效方案。
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  单分散Co/SiO₂催化剂的制备及其F-T合成性能

  李泽壮;陈建刚;王月伦;孙予罕

  工业催化. 2009, 17(9): 43.

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  以Co(NO₃)₂·6H₂O和Co(NO₃)₂·7C₆H₁₃OH为前驱体，采用热分解法制得Co/SiO₂催化剂，通过BET、TEM、HRTEM、XPS和TPR等手段进行表征，并对F-T合成反应性能进行了评价。结果表明，浸渍法制备的Co₃O₄颗粒团聚严重，而热分解法制备的Co₃O₄颗粒呈球形，单分散状态。与浸渍法制备的催化剂相比，热分解法制备的催化剂孔容较小，表面钴硅原子比较高，钴硅相互作用较强。评价结果表明，热分解法制备的催化剂反应活性低于浸渍法制备的催化剂，但汽油（C₅～C₁₁）选择性高，且选择性在前驱体去结晶水后有所增大.
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  CO+H₂经F-T反应途径选择性合成汽油馏分异构烷烃

  胥娜;郝青青;赵天生;刘昭铁;吕剑;刘忠文

  工业催化. 2009, 17(9): 48.

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  采用两段串联固定床反应器，以Co/SiO₂ 作为F-T合成催化剂，以β分子筛负载金属作为加氢裂解/异构化催化剂，研究了从合成气经F-T反应途径一步法选择性合成汽油馏分异构烷烃的反应性能。结果表明，两段固定床系统的F-T合成产物主要为C₁～C₁₀烃，而且异构烷烃的选择性较高（I/C⁺₄≈70%）。同时，钯盐前驱体对0.5%Pd/β的加氢裂解/异构化反应性能有很大影响。保持金属总负载质量分数为0.5%，在Pd/β中引入少量Pt或Ni，可以明显改善催化剂活性和稳定性。
精细化工与催化
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  含两个质子酸位的离子液体与钨酸钠催化环己烯合成己二酸

  张中军;刘丹;孙明霞;钟巍;王禅;桂建舟

  工业催化. 2009, 17(9): 52.

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  研究了含两个质子酸的离子液体与钨酸钠催化环己烯合成己二酸的反应，考察不同离子液体、离子液体用量、反应温度和反应时间等对环己烯选择性氧化反应的影响。结果表明，以离子液体1-甲基-3-丙酸咪唑对甲苯磺酸盐{［C₁imCH₂CH₂COOH］TSO}和钨酸钠为催化剂，在80 ℃、离子液体用量7.5 mmol和钨酸钠用量2.5 mmol时，反应10 h，环己烯转化率100%，己二酸选择性达96.8%。催化剂循环使用4次，催化活性基本不变。
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  溶剂对Pd/C催化四氯化碳液相加氢反应的影响

  鲁墨弘;孙建芝;李明时;单玉华;朱建军

  工业催化. 2009, 17(9): 56.

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  考察了活性组分、载体、Pd含量及溶剂对四氯化碳液相催化加氢转化为氯仿反应的影响。实验结果表明，质量分数0.5%的Pd/C是四氯化碳液相催化转化的较优催化剂。溶剂对该反应的速率和产品分布有显著影响，在正庚烷、甲苯和甲醇3种溶剂中，甲醇最利于提高Pd/C催化剂的活性，且四氯化碳转化的平均反应速率随着甲醇含量的增加呈现先增大后减小的趋势，氯仿的选择性随着甲醇含量的增加有所降低。当甲醇和四氯化碳的体积比为2∶1时，四氯化碳转化速率最高。甲醇和四氯化碳的体积比为1∶10时，氯仿的选择性达90%。
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  固体超强酸SO^2-₄/TiO₂催化合成乙酸苯酯

  袁刚

  工业催化. 2009, 17(9): 62.

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  以沉淀法制备了SO^2-₄/TiO₂和SO^2-₄/ZrO₂固体超强酸，采用Hammett指示剂对催化剂进行了表征。比较了不同催化剂对乙酸酐与苯酚直接酯化合成乙酸苯酯的催化活性，并考察了固体超强酸催化剂的制备条件及酯化反应条件对催化活性的影响。实验结果表明，SO^2-₄/TiO₂₂固体超强酸具有较高的催化活性，最佳合成条件：SO^2-₄/TiO₂于600 ℃焙烧4 h，固体超强酸SO^2-₄/TiO₂用量为原料总质量的3%，原料乙酸酐与苯酚物质的量比为1.05∶1.00，反应温度（140~150） ℃，反应时间1.5 h，乙酸苯酯收率为98.0%。
化肥工业与催化
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  助催化剂对Fe_1-xO基氨合成催化剂热稳定性的影响

  吴勇军;胡樟能;朱加清;骆燕;刘化章

  工业催化. 2009, 17(9): 67.

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  采用梯级升温耐热和层叠添加助催化剂技术，运用XRD、BET和SEM表征方法，研究助催化剂对Fe_1-xO基氨合成催化剂热稳定性的影响。结果表明，多助剂的Fe_1-xO基氨合成催化剂晶粒随温度升高而长大，比Fe₃O₄基催化剂晶粒小且长大缓慢；孔径和孔容随温度升高而减小。K2O和CaO能提高催化剂活性，但不利于热稳定性，CaO和Al₂O₃能均匀分散催化剂晶粒，M既能提高催化剂活性，又能增强其耐热性。
环境保护与催化
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  生物质气化焦油裂解用颗粒催化剂的再生性能

  薛俊;缪冶炼;夏发俊;阴秀丽;吴创之

  工业催化. 2009, 17(9): 71.

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  为开发适用于生物质气化焦油裂解的多孔白云石颗粒催化剂，以乙酸为生物质气化焦油的模型化合物，讨论了积炭对多孔白云石颗粒催化能力以及再生性能的影响。结果表明，在积炭率0～4.4%时，多孔白云石颗粒的催化能力随积炭率呈线性下降。当积炭率从0增加到4.4%时，颗粒的孔隙率从0.74 cm³·g^-1减小到0.48 cm³·g^-1，乙酸裂解率从99.3%降至32.3%。采用900 ℃和2 h焙烧法对积炭多孔白云石颗粒进行再生处理后，多孔白云石颗粒的强度基本不变，孔隙率增至0.55 cm³·g^-1。在再生多孔白云石颗粒上，乙酸裂解率达到99.5%。多孔白云石颗粒催化剂具有良好的再生性。