2012年, 第20卷, 第2期　刊出日期：2012-02-15

  

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综述与展望
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  钒基脱硝催化剂载体与助剂的研究进展

  陈金发;宋文吉;冯自平

  工业催化. 2012, 20(2): 1. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.001

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  电厂脱硝催化剂的载体和助剂占钒催化剂总质量的90%以上，约占催化剂总材料成本的95%。主要介绍以钒为活性组分的脱硝催化剂的载体和助剂的研究进展，提出降低载体和助剂成本的研究方向。
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  粉煤灰沸石合成影响因素研究进展

  王爱民;白妮;沈朴

  工业催化. 2012, 20(2): 5. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.002

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  综述了利用粉煤灰传统水热反应和碱熔-水热反应合成沸石过程中的影响因素。传统水热反应法的影响因素包括原料组成（硅铝比）、碱液种类及浓度、液固比、反应时间和温度等，碱熔-水热合成法除了传统法所涉及的因素外，还与活化剂种类、碱灰比、焙烧工艺及碱度等有关。对影响因素研究进展进行阐述，为水热合成法的应用提供理论依据。
催化剂制备与研究
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  Ce-P-O催化剂用于氨选择催化还原消除氮氧化物

  李飞¹;杨向光²;王永棣¹;侯鑫¹;庞菊玲¹;邓拓¹

  工业催化. 2012, 20(2): 10. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.003

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  制备了可用于氨选择催化还原消除氮氧化物的Ce-P-O催化剂，通过X射线衍射、扫描电镜、N₂吸附、H₂程序升温还原和氨程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征,并考察了催化剂的性能。结果表明，催化剂在空速20 000 h^-1表现出较高的氮氧化物消除活性，NO转化率>90%，在水蒸汽和SO₂存在条件下，催化剂具有较好的催化活性和稳定性。
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  氟改性催化裂化原料加氢处理催化剂的研制

  张孔远;宋开畅;刘晨光

  工业催化. 2012, 20(2): 16. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.004

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  采用含氟干胶制备催化裂化原料加氢处理催化剂载体，等体积浸渍法制备不同氟含量的系列NiMo/F改性-Al₂O₃催化剂。采用BET、XRD和Py-IR等手段对载体及催化剂进行表征，结果表明，氟的引入可以有效调变载体及催化剂的孔道结构，平均孔径可以增大至6.5 nm，同时可以增强载体表面酸性。以中国石化青岛炼化公司混合蜡油为原料进行加氢活性评价，结果表明，适量氟的引入可以使催化剂脱硫率达95%，脱氮率达82%。
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  新型镍/硅藻土磁性纳米粒子催化剂的合成及应用

  郑云锋;黄校亮;孙书红;刘从华;高雄厚

  工业催化. 2012, 20(2): 20. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.005

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  合成了一种新型镍/硅藻土磁性纳米粒子催化剂，并将其应用于硝基还原反应。通过X射线衍射、透射电子显微镜和扫描电子显微镜等手段对催化剂进行了表征。X射线衍射结果表明，金属镍、氧化镍与二氧化硅载体共存。透射电镜照片显示催化剂主要是非晶相，部分团聚，存在大量镍和氧化镍的分散小颗粒。扫描电镜图像显示催化剂颗粒具有良好的分散性，颗粒大小（30~70） nm。催化剂的主要优点是在低于423 K的空气中可以稳定存在，加氢使用前不用活化。在催化剂性能考察中，反应效果好，产物收率高；催化剂通过简单的磁分离可以进行回收再利用。
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  固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-TiO₂ 的声化学制备及表征

  张学富1;赵先锐2;陈同云3

  工业催化. 2012, 20(2): 24. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.006

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  采用超声共沉淀法制备了SO₄^2-/ZrO₂-TiO₂ (SZT)固体超强酸，用流动指示剂法测定酸强度，通过BET、IR、TG-DTA和XRD进行表征，并反复用于催化乙酸和乙醇的酯化反应，检验其催化稳定性。结果表明，超声共沉淀法且在-15 ℃陈化条件下制备的SO₄^2-/ZrO₂-TiO₂ 固体超强酸的比表面积及酸强度大(H0≤-14.5)，催化活性高，样品表面与SO₄^2-/结合较牢固，重复使用时，催化活性变化不大。
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  无定形硅铝-Al₂O₃复合载体制备重整原料预加氢催化剂

  王宗宝;马好文;王廷海;吕龙刚;康宏敏;郑云弟

  工业催化. 2012, 20(2): 29. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.007

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  采用无定形硅铝对载体进行改性，并制备了一系列催化剂，用N₂物理吸附、XRD和NH₃-TPD等手段研究了无定形硅铝组分对催化剂表面物性的影响，并对催化剂进行活性评价。结果表明，添加无定形硅铝组分提高了载体的比表面积，增强了载体的表面酸性。催化剂活性得到较大改善，入口温度降低35 ℃，产品硫合格。
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  导向剂法合成SAPO-34分子筛及其在甲醇制烯烃中的性能

  狄春雨;张贺;徐丹;李晓峰;窦涛

  工业催化. 2012, 20(2): 33. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.008

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  在传统水热合成法基础上，采用预制晶种导向剂的方法成功合成SAPO-34分子筛，通过XRD、BET和SEM等手段对样品进行表征，并研究在甲醇转化制烯烃反应中的催化性能。甲醇制烯烃结果表明，催化剂的使用寿命延长，乙烯和丙烯总选择性较高，与传统方法相比，可大幅度降低模板剂用量，最大降幅约40%。
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  合成4，6-二氨基间苯二酚用钯炭催化剂的制备及失活

  艾强;王继伟;孙晓祎;蒋文伟

  工业催化. 2012, 20(2): 37. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.009

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  用KCl预处理载体，采用均匀设计考察了浸渍过程中浸渍液体积、pH、浸渍温度和浸渍时间对催化合成4,6-二氨基间苯二酚的影响，结果表明，KCl浓度0.5 mol·L^-1时,催化剂上钯粒径最小；pH是浸渍过程影响活性的主要因素，催化剂优化后，产物收率较高。堵孔和钯价态的升高是失活的主要因素，通过洗涤和还原可部分恢复催化剂活性。
石油化工与催化
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  三氟甲磺酸催化1-己烯齐聚反应的研究

  金树余;丁洪生;赵春明;杨晓明;刘晓宇

  工业催化. 2012, 20(2): 41. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.010

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  使用三氟甲磺酸作催化剂对1-己烯齐聚反应进行研究。考察三氟甲磺酸催化剂用量、反应温度和反应时间等工艺条件对产物聚α-烯烃收率的影响。确定了最佳工艺条件：催化剂用量1.0 mL，反应温度50 ℃，反应时间3 h，此条件下，1-己烯转化率约为90%，产物主要是二聚物、三聚物、四聚物和五聚物，没有裂解产品。为进一步工业化开发聚α-烯烃合成油提供了基础数据。
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  T409型脱氯剂在重整氢气中的工业应用

  于晓原

  工业催化. 2012, 20(2): 44. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.011

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  介绍了T409型低温脱氯剂在重整装置副产氢气脱氯的工业应用，结果表明，采用T409型低温脱氯剂脱除氢气中的HCl取得令人满意的效果，满足了生产需要。
能源化工与催化
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  工业化甲醇催化剂在CO₂加氢制备甲醇过程中的应用研究

  戴成勇¹;程智利^1,2;宁春利¹;张春雷¹

  工业催化. 2012, 20(2): 47. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.012

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  系统地将工业化甲醇催化剂应用于CO₂加氢制备甲醇反应中，考察5种工业化甲醇催化剂在CO₂加氢反应中的反应活性，运用ICP、N₂-物理吸附、XRD和H₂-TPR等手段对催化剂进行表征。结果表明，Cu/Zn/Al催化剂具有较高的CO₂加氢反应活性，在温度220 ℃和压力3 MPa条件下，CO₂转化率为22.9%，甲醇选择性为64.8%。催化剂活性与组分含量、晶粒大小、比表面积和孔结构等因素有关，CuO和ZnO组分含量越高，催化活性越好，适度晶粒大小的CuO物种可能是该反应中有效催化活性位前驱体，反应规律与甲酸铜中间体理论基本吻合；高比表面积和规整孔结构均有助于提高催化活性。
精细化工与催化
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  乳酸酯催化脱水制备丙烯酸酯

  白天省;刘建军;李保山;左胜利

  工业催化. 2012, 20(2): 54. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.013

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  以NaY分子筛与Li型蒙脱土复配为催化剂，乳酸酯催化脱水制备丙烯酯，考察催化反应温度和溶剂对乳酸酯类脱水的影响，并对催化脱水机理进行探讨。结果表明，温度升高有利于乳酸酯类的脱水，乳酸甲酯与乳酸乙酯最佳脱水温度分别为320 ℃和290 ℃。溶剂效应显示脱水产物与溶剂相关，乳酸酯催化脱水机理为E2消除机理。
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  柠檬酸酯的催化工艺

  周扬志;何伟;佘鹏伟;仲蕙;郭凯

  工业催化. 2012, 20(2): 58. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.014

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  选用催化剂H₂SO₄、对甲苯磺酸（PTSA）和NaHSO₄进行柠檬酸三丁酯合成的催化工艺研究，并用活性炭对催化剂进行固载，研究固载后对均相和非均相体系的影响，固载催化剂集酸的高效和活性炭的脱色于一身。综合成品酸值、色度和纯度等指标，优选出C-H₂SO₄，高效且环保。研究该催化剂合成乙酰柠檬酸三丁酯的一体化工艺，实现了无需精制柠檬酸三丁酯，直接从柠檬酸出发制备乙酰柠檬酸三丁酯，简化了生产工艺和成本且环保。
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  新型微波辅助磷叶立德Michael加成反应研究

  张¹;杨一思²;徐晴霞²

  工业催化. 2012, 20(2): 63. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.015

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  微波条件下，磷叶立德与硝基烯烃发生Michael加成反应，然后中间体与甲醛发生Wittig反应，得到γ-氨基酸前驱体。经过条件筛选，反应收率可达78.1%。微波条件下的反应时间明显少于常规反应时间，且收率更高。
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  有机碱催化下乳酸乙酯乙酸酯的合成

  肖毅^1,2;黄红梅¹;尹笃林^1,2;赵玉霞²;王季惠¹

  工业催化. 2012, 20(2): 66. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.016

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  在1-甲基咪唑等有机碱催化下，乳酸乙酯与乙酸酐经乙酰化反应高效合成乳酸乙酯乙酸酯。单因素优化法得到适宜的反应条件为：1-甲基咪唑为催化剂，催化剂用量为乳酸乙酯物质的量的5.00%，n(乳酸乙酯)∶n(乙酸酐)=1∶1.2，回流反应2 h，目标产物乳酸乙酯乙酸酯收率为98.5%。该方法反应时间短，产物收率高，操作简便，具有工业化应用前景。
环境保护与催化
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  氯过氧化物酶催化过氧化氢氧化水溶性偶氮染料的降解

  张娟¹;蒋育澄^1,2

  工业催化. 2012, 20(2): 70. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2012.02.017

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  水溶性偶氮染料的脱色降解是印染行业废水处理的技术瓶颈。研究水溶液中加入H₂O₂，氯过氧化物酶高效催化氧化偶氮染料（橙黄Ⅳ和皂黄）的主要发色基团的性能，探讨影响染料降解率的主要因素pH、温度、H₂O₂用量、氯过氧化物酶用量、染料初始浓度和反应时间等。结果表明，加入H₂O₂,氯过氧化物酶对橙黄Ⅳ和皂黄具有较好的脱色降解效果，橙黄Ⅳ在5 min的脱色率达91.02%，皂黄在7 min的脱色率达88.83%。通过液质联用技术测定了橙黄Ⅳ染料降解的中间产物及最终产物，并以此对降解途径进行初步推测。