液态有机氢化物(LOHCs)因其高储氢能力、环境友好、安全、效率高而被公认为优秀的长途、大型储氢运输载体。甲基环己烷-甲苯(MCH-TOL)储氢系统由于其可逆性、高储氢密度(6.16%)和相对低的毒性,已成为氢能领域研究的重要发展方向之一。然而,缺乏高效的脱氢催化剂是工业化应用的卡脖子难题,特别是非贵金属催化剂,还存在反应温度高、选择性低、稳定性差等诸多问题。如何设计出稳定高效且廉价的脱氢催化剂是解决该问题的核心。综述了有机液态储氢技术的优势以及MCH脱氢催化剂的研究现状。从金属合金化、添加启动子、优化催化剂载体、添加表面促进剂、新技术微波电场的协同作用对催化剂的影响等5个方面阐述贵金属Pt基和非贵金属Ni基催化剂的设计策略。指出混合氧化物负载多个活性中心作为催化剂,特别是多金属协同作用的Ni基催化剂代替Pt基催化剂,结合微波和电场的辅助方法是脱氢催化剂的研究重点。
分别对甲烷与二氧化碳重整(DRM)、甲烷与水蒸气重整(SRM)、甲烷部分氧化反应(POM)和甲烷自热重整反应(ATR)四种反应中的催化剂特性、催化反应积炭问题及其挑战进行了总结,重点回顾了针对催化剂失活和积炭问题所提出的解决方案和研究进展。在不同重整反应中,催化剂的性能因具体反应条件和催化剂组成的差异而有所不同。据此,将现有解决方法归纳为三种途径:(1)使用碱性载体材料或双金属催化剂,以有效减少积炭形成并增强催化剂的稳定性;(2)采用贵金属催化剂能够显著提高催化剂的稳定性和抗积炭能力;而对于非贵金属催化剂则需要精准控制反应条件和催化剂配方以优化性能;(3)设计多相催化剂体系或具有抗烧结能力的催化剂有助于延长催化剂的使用寿命并提高反应的整体效率。
采用共浸渍法制备了不同Zn负载量的NiZn/Beta-Al2O3双功能加氢环异构催化剂。利用 XRD、TEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD、 Py-FTIR及XPS等方法对催化剂进行了表征,并在固定床微型反应装置上考察了催化剂催化四氢萘加氢环异构化性能。结果表明,Zn的引入有效抑制了金属Ni的团聚,提高了Ni的分散性。同时Zn的引入减少了催化剂的强酸性位与B酸性位,减少了四氢萘的开环裂化,提高了环异构产物选择性。当Zn的引入量为2%(质量分数)时,催化四氢萘的异构化产物收率由16%提高到24%,裂化产物的选择性由46%降低至21%。
针对挥发性有机化合物(VOCs)净化需求,制备了Ag/Cu改性羟基磷灰石(HAP)催化剂。通过溶胶-凝胶法构建了Cu掺杂HAP复合载体,系统探讨了Cu掺杂对Ag物种价态及活性氧调控的作用机制。甲苯催化氧化实验表明,Cu掺杂量显著影响Ag/Cu改性HAP催化剂的活性,其中,Ag/5%Cu改性HAP催化剂表现出最优的活性,在255 ℃时实现甲苯的完全氧化,较未掺杂的Ag/HAP催化剂,反应温度降低了70 ℃。表征结果表明,5%Cu掺杂促使Ag-Cu界面形成最佳协同效应,Ag-Cu之间的协同作用增强了活性氧物种的生成与迁移能力,显著提升了催化剂的低温氧化还原性能,从而提高了甲苯催化氧化性能。这一发现为设计高效的Ag/Cu基催化剂提供了重要的理论依据和实验支持。
以运行24 000 h的某热电厂9F级三台燃机脱硝催化剂为研究对象,考察了三台燃机催化剂样品的外观尺寸、理化特性和工艺性能,阐述了催化剂出现的问题及原因,并对催化剂寿命管理提出合理性建议。三台燃机催化剂微观结构发生改变,孔道局部堵塞,比表面积和孔容降低,主要化学成分含量下降,杂质、碱(土)金属含量增加,催化剂存在碱金属和重金属中毒现象。结合脱硝性能曲线和工艺性能检测结果可知,催化剂脱硝效率出现一定程度下降,氨逃逸增大,压降数值稳定,但性能仍满足运行需求。建议定期跟踪催化剂性能,必要时对催化剂进行换装或再生管理,以保障机组安全稳定运行。