2008年, 第16卷, 第11期　刊出日期：2008-11-15

  

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综述与展望
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  C₄裂解制丙烯ZSM-5分子筛改性技术研究进展

  孙娜¹；李剑¹；王海彦¹；施岩¹；马骏¹；周俊求²

  工业催化. 2008, 16(11): 1.

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  综述了国内、外对ZSM-5分子筛改性的主要方法。指出ZSM-5分子筛由于其特殊的三维孔道结构和孔径尺寸、稳定的骨架结构和大范围可调的硅铝比，具有优异的催化性能，可满足多种反应过程。镧改性可使反应体系以生成丙烯的反应为主，显著提高丙烯收率。磷改性ZSM-5能改善催化裂化催化剂的水热稳定性和活性。SiO₂的修饰抑制了氢转移反应及液体产物中芳烃的生成。氟硅酸铵改性是一种疏通 HZSM-5催化剂孔道和调节其酸性的有效方法。
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  CO低温催化还原氮氧化物的研究进展

  陈霞；张俊丰

  工业催化. 2008, 16(11): 6.

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  阐述了以金属负载型、金属氧化物型、分子筛型和活性炭负载型等不同种类催化剂CO低温催化还原NOx的研究进展，总结了各种催化剂的优势和不足之处，并指出非贵金属催化剂应作为重点研究对象和今后研究可能的发展方向，即提高催化剂的低温活性、热稳定性、抗中毒能力和提高还原产物N₂的选择性。
催化剂制备与工艺
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  制备条件对肉桂醛选择加氢Co-Fe/硅藻土催化剂的影响

  李万伟¹；刘自力²

  工业催化. 2008, 16(11): 12.

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  对肉桂醛选择加氢制肉桂醇的Co-Fe/硅藻土催化剂的制备条件进行了研究，并对超声波作用下制备的催化剂的催化性能优化进行了探讨。通过催化反应评价和SEM、XRD及正电子寿命谱的测定等表征，结果表明，焙烧温度和还原温度对Co-Fe/硅藻土催化剂的催化性能影响较大，不但可改变催化剂的晶体结构，也能对载体及载体与催化剂的作用产生影响。最佳焙烧温度为673 K,还原温度为723 K。制备过程中引入超声技术，使催化剂的晶形细化并在载体上更好铺展，有利于改善和提高催化性能。
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  焙烧温度对Co-Ru-ZrO₂/γ-Al₂O₃F-T合成催化剂性能的影响

  李晨¹；曹发海²；应卫勇²；房鼎业²

  工业催化. 2008, 16(11): 17.

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  采用浸渍法制备钴基催化剂，考察了催化剂焙烧温度对其F-T合成反应性能和产物分布的影响。制备催化剂时，不对催化剂进行焙烧，Co物种容易还原，并可较好分散，催化剂具有较高的催化活性和重质烃选择性。较高温度下焙烧，Co物种和载体间的相互作用增强，形成难还原的铝酸钴化合物，同时氧化钴晶粒聚集或烧结，Co物种的还原程度下降，催化剂CO加氢活性降低，重质烃选择性下降。在原料气n(H₂)∶n(CO)=2.0、483 K、1.5 MPa和800 h^-1条件下，未焙烧、673 K和923 K焙烧的催化剂上进行F-T合成反应，CO的转化率分别为80.27%、78.41%和61.14%，重质烃的选择性C₅⁺分别为88.54%、88.57%和77.95%。较低焙烧温度有利于反应速率的提高和重质烃的合成，较高焙烧温度使CO加氢活性下降，有利于低碳烃的生成。
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  微细NaY分子筛的合成及粒度分布的控制

  贺鹏；谭涓；刘靖

  工业催化. 2008, 16(11): 21.

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  以工业水玻璃和偏铝酸钠为原料，表面活性剂吐温20为添加剂，采用导向剂法水热合成了微细NaY分子筛。结果表明，添加适量的吐温20能有效降低NaY分子筛的粒度，但由于吐温20的水溶性较差，产物粒度分布范围宽。选择醇类溶剂为添加剂，考察了醇的种类、浓度及配比对产物粒度和粒度分布的影响。研究结果表明，乙醇对吐温20的增溶效果较好，在一定配比条件下，可以有效控制微细NaY分子筛产物的粒度大小及分布。
石油化工与催化
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  催化裂化平衡剂生焦因子和生氢因子的考察

  任飞；郑学国；朱玉霞

  工业催化. 2008, 16(11): 26.

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  探讨了催化裂化平衡剂生焦因子和生氢因子的评价方法。考察了操作条件、平衡剂金属含量以及原料油性能对生焦因子和生氢因子的影响规律。
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  稠油水热裂解油溶性催化剂性能研究

  赵晓非；谭小红；刘永建

  工业催化. 2008, 16(11): 31.

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  合成的油溶性钴系和镍系催化剂作为稠油水热裂解反应的催化剂，具有良好的热稳定性，与表面活性剂石油磺酸盐和供氢剂甲苯复配，降粘重复性稳定。实验结果表明，反应温度180 ℃，油溶性催化剂体系投药量质量分数为0.4%时，可使中国石油辽河油田稠油降粘90%以上；现场试验表明，该催化剂体系有效降低稠油粘度，实验初期稠油的降粘率大于74%。
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  Co(Ni)MoN_x/γ-Al₂O₃催化剂对n-C₈异构化反应的催化性能

  于磊¹；周志军²；孙桂大²

  工业催化. 2008, 16(11): 35.

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  利用程序升温还原氮化技术，制备了不同助剂含量的CoMoNx/γ-Al₂O₃与NiMoNx/γ-Al₂O₃催化剂，以正辛烷为模型化合物，在固定连续微型反应装置上考察了催化剂的异构化活性，结果表明，CoMoNx/γ-Al₂O₃催化剂比NiMoNx/γ-Al₂O₃催化剂的异构化活性高，异构烃选择性低。NiMoNx/γ-Al₂O₃催化剂异构化反应产物中正构烷烃和小分子支链烷烃含量低于CoMoNx/γ-Al₂O₃催化剂。CoMoNx/γ-Al₂O₃催化剂的高选择性仅在催化剂活性较低的情况下才能获得。
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  渣油加氢技术研究

  贾永忠

  工业催化. 2008, 16(11): 40.

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  应用上流式加氢技术处理渣油加氢脱硫，结果表明，相同工艺条件下，上流式加氢脱硫率比固定床提高约5.8%；其他工艺条件不变，空速提高0.5倍，加氢脱硫结果与固定床相当。提高反应温度，有利于提高催化剂的脱金属和脱硫活性，相同的反应温度，原料中的金属更容易脱除。
有机化工与催化
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  脱水处理对HZSM-5分子筛甲苯择形歧化性能的影响

  李为^{1, 2}；孔德金²；侯敏²；郭杨龙¹；卢冠忠¹

  工业催化. 2008, 16(11): 43.

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  通过²⁷Al MAS NMR、NH₃-TPD和FT-IR等表征手段研究了脱水处理对HZSM-5分子筛催化剂的结构和催化性能的影响。HZSM-5分子筛经过371 ℃水蒸汽处理后，分子筛的部分骨架铝脱出,形成非骨架铝物种，该非骨架铝物种对甲苯择形歧化反应具有较大影响。HZSM-5分子筛的酸性变化主要是由于非骨架铝物种SiAl（OH）的变化而引起，随着脱水温度的升高，HZSM-5分子筛酸中心的强度下降，但酸中心数量增加，当脱水温度为400 ℃时，HZSM-5分子筛的酸中心强度和数量达到最佳，甲苯转化率为28.2%。脱水过程中，甲苯的引入可以阻止HZSM-5分子筛催化剂进一步脱水，起到稳定催化剂活性中心的作用，使催化剂的性能较为稳定。
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  含CO₂合成气低温合成甲醇的研究

  孙志国；杨瑞芹；李文泽；范文玉

  工业催化. 2008, 16(11): 48.

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  以含CO₂的合成气为原料，Cu-Zn基催化剂，醇溶剂，低温、低压（443 K、3.0 MPa）下合成甲醇。考察了时间、溶剂和催化剂对反应的影响。结果表明，随着反应时间的增加，碳的总转化率、甲醇选择性及收率均逐渐增加；醇溶剂参与反应，但并不被消耗，起到助催化作用，且2-丁醇溶剂表现出较高的反应活性；ZnO、Y₂O₃、La₂O₃、MgO和Al₂O₃作为载体制得的Cu/M_xO_y催化剂，Cu/ZnO呈现出较高的反应活性；稀土元素La作为助剂，能提高Cu-Zn基催化剂的活性，当使用n(Cu)∶n(Zn+La)=1∶1，且n(Zn)∶n(La)=3∶2的Cu/ZnO/La2O3催化剂进行甲醇合成反应时，碳总转化率、甲醇的选择性和收率均高于Cu/ZnO催化剂。
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  SAPO-11分子筛催化丁烯异构化反应的研究

  林勇^1,2；高志贤¹

  工业催化. 2008, 16(11): 53.

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  在连续流动固定床反应装置上，考察了温度、空速及添加水蒸汽对混合丁烯在SAPO-11分子筛催化剂上骨架异构化的影响。结合催化剂的NH₃-TPD表征与Al₂O₃催化剂的评价结果，对催化剂酸性能和孔结构与丁烯骨架异构化进行了关联。结果表明，对于丁烯骨架异构，分子筛催化剂优于Al₂O₃催化剂，显示出催化剂孔结构的重要作用。SAPO-11分子筛酸量越小,转化率越低，酸量过小时催化剂基本没有活性,说明丁烯异构转化与表面酸量有密切关系。分子筛催化剂上，添加少量的水蒸汽使转化率有所降低，但异丁烯选择性明显增加。
精细化工与催化
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  甲基丙烯酰胺对氨基水杨酸功能单体的合成

  许朝中；刘常青；胡慧萍；尹周澜；陈启元

  工业催化. 2008, 16(11): 58.

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  以甲基丙烯酸酐和对氨基水杨酸为原料，制得甲基丙烯酰胺对氨基水杨酸。所得产物结构采用IR和¹H NMR进行表征。考察了反应温度、反应时间和原料配比对收率的影响。结果表明，最佳反应条件为：n(甲基丙烯酸酐)∶n(对氨基水杨酸)=0.559∶1，温度32 ℃，反应时间30 h，在此条件下，产物收率在88.89%左右。
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  氨基磺酸催化合成乙酰水杨酸的研究

  李继忠；王俊梅；田曼

  工业催化. 2008, 16(11): 61.

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  以水杨酸和乙酸酐为原料，采用氨基磺酸作催化剂合成乙酰水杨酸。考察了影响反应的因素。结果表明，酰化反应的优化条件为：n（水杨酸）∶n（乙酸酐）∶ n（氨基磺酸）＝1∶ 1.5 ∶0.006 1，反应时间25 min，反应温度（81～85） ℃，产率可达93.34%。
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  手性铝化合物催化不对称氢转移反应的研究

  田欣哲¹；任运来¹；张燕¹；何社彬¹；孙鲲鹏²

  工业催化. 2008, 16(11): 64.

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  以手性铝化合物为催化剂，异丙醇为氢源，进行芳香酮的不对称氢转移反应。在考察的酮类底物中，大部分具有较高收率，产物光学收率ee最高为83%。当配体和催化剂物质的量比为1时，反应效果最好。又考察一些手性二醇配体，其中，茚衍生的配体有着较好的手性诱导性能。
环境保护与催化
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  Ho-Si-TiO₂复合光催化剂的性能研究

  冀晓静¹；汤井会¹；贾万瑾¹；朱鑫²

  工业催化. 2008, 16(11): 68.

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  用溶胶-凝胶法制备了Ho/Si/TiO₂复合光催化剂，采用X射线衍射对样品进行分析表征，并以甲基橙为模拟污染物，考察其光催化活性。结果表明，Ho和Si共掺杂抑制了晶粒的长大，Ho掺杂引起晶格畸变和膨胀，促进TiO₂的晶型转变；Ho/Si/TiO₂复合光催化剂与TiO₂相比，光催化活性明显提高，当焙烧温度为900 ℃，添加Ho的物质的量为0.05％时，光催化活性最佳。
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  催化剂生产过程含氨废水的生物处理

  高会杰;黎元生

  工业催化. 2008, 16(11): 73.

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  用培养的硝化菌对催化剂生产过程排出的含氨废水进行处理，连续反应装置投加菌体后，水力停留时间17.5 h,出水氨氮即可低于10 mg·L^-1,氨氮去除率95％。结果表明,保藏的菌种经2~7天适应后即恢复活性，可以将氨氮浓度低于1 500 mg·L^-1的催化剂生产废水脱氨至小于10 mg·L^-1_。