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2012年, 第20卷, 第4期 刊出日期:2012-04-15
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综述与展望
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铜基催化剂的研究进展
郭天玉;郑华艳;董睿敏;孟凡会;李忠
工业催化. 2012, 20(4): 1-6.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.001
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综述了近年来甲醇直接气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的铜基催化剂由含氯催化剂、低氯催化剂到完全无氯催化剂的研究进展,总结了各类催化剂的结构特征、催化性能及存在问题,并指出催化剂的发展趋势和应用前景。
应用与效益
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固体酸催化生产生物柴油研究进展
李娜;赵华;李会鹏;王福帅
工业催化. 2012, 20(4): 7-10.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.002
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生物柴油是石化燃料的优良替代品,是环境友好型能源。酯交换法是制备生物柴油的首选方法,有较好的发展前景。固体酸催化剂具有工艺简单、不腐蚀设备和无三废污染等优点,是酯交换法的优良催化剂。综述了固体酸催化剂的种类、优势以及在制备生物柴油中的应用。
催化剂制备与研究
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载体焙烧温度对Co/Al
2
O
3
催化剂F-T合成反应催化性能的影响
丁宁;曾尚红;张晓红;王磊;于世泳;苏海全
工业催化. 2012, 20(4): 11-15.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.003
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采用等体积浸渍法,以不同温度焙烧的Al2O3为载体制备Co/Al
2
O
3
催化剂,通过N
2
物理吸附、X射线衍射和程序升温还原等方法对催化剂进行表征,并在固定床反应器中评价催化剂的F-T合成反应性能。结果表明,低温焙烧可获得较大比表面积的Al
2
O
3
载体,有利于提高活性组分的分散度,但增强了钴与载体之间的相互作用,降低催化剂活性和选择性。高温焙烧的Al2O3载体有利于提高C
+
5
选择性,尤其是柴油组分的选择性。
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Ce-Zr-V-O复合氧化物对二氯甲烷催化燃烧性能
王丽;刘绍英;胡静;姚洁;王公应
工业催化. 2012, 20(4): 16-21.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.004
摘要
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用共沉淀法制备不同铈锆比及V掺杂量的Ce-Zr-V-O复合氧化物催化剂,在常压固定床反应器上对复合氧化物催化剂用于二氯甲烷催化燃烧的活性进行评价,采用BET、XRD、XPS和H
2
-TPR等方法对复合氧化物催化剂进行表征。结果表明,V与Ce-Zr形成了Ce-Zr-V-O固溶体,V掺杂提高了催化剂的比表面积和孔径,形成了更多的晶格缺陷和活性中心,使催化剂具有更高的催化活性和稳定性。n(Ce)∶n(Zr)∶n(V)=7∶3∶0.5时,Ce
0.7
Zr
0.3
V
0.05
O
2-λ
催化剂活性最好,小于300 ℃,连续反应200 h,二氯甲烷转化率大于98%。
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催化剂制备方法对甘油液相重整制氢反应的影响
江涛;韩林芯;于恺;董朝辉;王轲;李涛;曹发海
工业催化. 2012, 20(4): 22-25.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.005
摘要
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能源紧缺和环境问题已成为全世界关注的话题,开发利用可再生的清洁能源备受关注,甘油水溶液催化重整制氢是一条资源利用生态化的工艺路线。分别采用共沉淀法和浸渍法制备了NiCoAl复合氧化物催化剂,并采用XRD、比表面积及热分析等对催化剂进行结构表征,结合甘油液相重整制氢中催化剂活性测试结果表明,共沉淀法制得的NiCoAl复合氧化物催化剂的活性较好,较适宜的焙烧温度为550 ℃。
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1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯碱金属盐的制备及对改性双基推进剂主组分热分解的催化作用
高玲;张国防;赵凤起;樊学忠;陆洪林;郑亚峰;李吉祯
工业催化. 2012, 20(4): 26-29.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.006
摘要
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1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯(AHDNE)与氢氧化钾或碳酸铯反应得到相应的碱金属盐AHDNE-K 和AHDNE-Cs。 通过元素分析和红外光谱对其进行结构表征;采用单晶X射线衍射分析法测定了AHDNE-K的单晶结构,DSC技术研究了两种金属盐对3种改性双基推进剂主组分HMX、RDX和NC/NG热分解的影响。结果表明,AHDNE-K对NC/NG有明显的催化效果,使分解温度降低了约24 ℃,能量增加了1 316 J·g
-1
。
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高岭土微球上晶种法原位合成ZSM-5分子筛的研究
支小斌;陈辉;陆善祥;吴婷;孟丽娜;王欢
工业催化. 2012, 20(4): 30-34.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.007
摘要
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以HZSM-5为晶种,水热条件下考察在高岭土微球上原位晶化合成ZSM-5分子筛的碱硅比、水硅比、晶化时间、晶化温度、晶种投入量和投料硅铝比等合成条件对晶化产物的影响,并对合成的ZSM-5进行了表征。结果表明,在晶化温度170 ℃、投料硅铝比90~150、晶种投入量10%、碱硅比0.15~0.2和水硅比20的条件下晶化一定时间,在高岭土微球上成功合成出粒径(1~2) μm、结晶度40%的ZSM-5分子筛晶体。
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钠和钒对Y分子筛的影响
吴婷;陈辉;陆善祥;王欢;孟丽娜;支小斌
工业催化. 2012, 20(4): 35-39.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.008
摘要
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催化裂化催化剂的活性组分主要为Y分子筛,在反应过程中,钠和沉积在催化剂表面的钒给分子筛带来不利影响。利用X射线衍射、氮气吸附-脱附技术和微反活性评价等手段研究了钠含量对原位晶化催化裂化催化剂、酸脱铝超稳Y分子筛(DASY)活性和结构的影响,结果表明,随着催化剂单位分子筛钠含量的增加,比表面积保留率下降,微反活性呈线性降低,钠质量分数增加0.1%,微反活性降低约2%。探讨了钠和钒对酸脱铝超稳Y分子筛的协同破坏作用。高温环境下,钠和钒对酸脱铝超稳Y分子筛的破坏导致分子筛结构破坏,钒对分子筛结构起主要破坏作用;高温水热环境下,钠对超稳分子筛结构起主要破坏作用。
应用与效益
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高黏度指数聚α-烯烃合成润滑油的制备方法
杨晓明;丁洪生;王丽
工业催化. 2012, 20(4): 40-42.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.009
摘要
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以AlCl
3
-乙酰丙酮络合物为催化剂,1-辛烯为原料齐聚合成了聚α-烯烃合成润滑油。考察了AlCl
3
物质的量分数、n(AlCl
3
)∶n(乙酰丙酮)、反应温度及反应时间对聚α-烯烃合成润滑油收率和性能的影响。结果表明,最佳工艺条件为AlCl
3
物质的量分数4%,n(AlCl
3
)∶n(乙酰丙酮)=2∶1,反应温度25 ℃,反应时间4 h,此条件下,可以合成黏度指数为173和凝点-40 ℃的聚α-烯烃合成润滑油。
石油化工与催化
Select
劣质蜡油加氢处理催化剂上金属杂质沉积规律研究
杨占林;彭绍忠;姜虹;唐兆吉
工业催化. 2012, 20(4): 43-46.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.010
摘要
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在缓和加氢条件下,采用新研制的FCC原料预处理催化剂处理含渣劣质蜡油,研究反应规律和杂质沉积规律。结果表明,研制的催化剂孔容和平均孔径较大,金属杂质在整个床层均匀沉积,在每个颗粒中由边缘到中心也均匀分布,这种沉积特点提高了催化剂活性稳定性。在2 500 h连续实验运转过程中,脱硫率无明显下降。
Select
裂化装置催化剂跑损分析
高兴;李速延;黄风林
工业催化. 2012, 20(4): 47-51.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.011
摘要
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)
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针对裂化催化剂使用中磨损和热崩导致细粉增多、易跑损和剂耗高的现状,分析催化剂颗粒单体强度、黏结强度、球形度、表面粗糙度、原料油性能及操作条件对磨损和热崩的影响,探讨影响催化剂使用寿命因素的作用机理,提出减少跑损的相应措施。
精细化工与催化
Select
1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷钨酸盐催化合成柠檬酸三丁酯
郁盛健;蒋平平;张萍波;章月
工业催化. 2012, 20(4): 52-55.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.012
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以1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷钨酸盐([MIMPS]
3
PW
12
O
40
)为催化剂,考察了醇酸物质的量比、反应时间和催化剂用量对合成柠檬酸三丁酯的影响及催化剂重复使用性能。结果表明,在醇酸物质的量比为4.0∶1、反应时间5 h、催化剂用量为柠檬酸质量的2%和反应温度不高于140 ℃条件下,酯化率高达99.7%,并具有良好重复使用效果。
Select
MgF
2
-AlF
3
催化剂用于四氟乙烷裂解制备三氟乙烯
蔚辰刚;谢冠群;周强;王树华;罗孟飞
工业催化. 2012, 20(4): 56-59.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.013
摘要
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采用沉积沉淀法和浸渍法制备了MgF
2
-AlF
3
催化剂,应用XRD、NH
3
-TPD、BET和拉曼光谱等对催化剂进行表征,并将催化剂应用于四氟乙烷裂解制备三氟乙烯反应。结果表明,沉积沉淀法制备的MgF
2
-AlF
3
-D具有较高的活性和反应稳定性。反应温度450 ℃时,四氟乙烷转化率为33.4%,三氟乙烯选择性大于99%。催化剂表面酸性和积炭是影响催化剂活性和稳定性的主要因素。
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类水滑石的制备及其焙烧产物催化苯制苯酚
刘青青;郎春燕;黄军左;陈小平
工业催化. 2012, 20(4): 60-63.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.014
摘要
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采用共沉淀法制备了类水滑石CuNiAl,450 ℃焙烧后得到复合氧化物催化剂,利用XRD和FT-IR对其结构进行表征。研究了该催化剂体系对苯直接氧化制苯酚反应的催化性能,并考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、溶剂用量和n(C
6
H
6
)∶n(H
2
O
2
)对收率的影响。结果表明,类水滑石CuNiAl经焙烧后,催化苯直接氧化制苯酚反应的转化率提高,适宜的反应条件为:反应温度65 ℃,反应时间6 h,催化剂用量10 mg,溶剂用量15 mL,n(C
6
H
6
)∶n(H
2
O
2
)=3∶1,产物中没有发现副产物,苯转化率达6.5%。
Select
3-甲酰基-7β-苯乙酰胺基-3-头孢-4-羧酸二苯甲基的催化脱羰基反应
刘丹;王勇;高玲;张国防
工业催化. 2012, 20(4): 64-67.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.015
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用常见膦配体与 [IrCl(cod)]
2
(cod为1,5-环辛四烯)、RuCl
2
(cod)或RhCl
3
形成的复合催化剂及以SBA-15、 MCM-41和MCM-48为载体所形成的负载型复合催化剂,对3-甲酰基-7β-苯乙酰胺-3-头孢-4-羧酸二苯甲基酯进行了催化脱羰基反应研究。结果发现,催化剂用量为底物物质的量的5%时,[IrCl(cod)]
2
/SBA-15/亚磷酸三乙酯负载型复合催化剂脱羰基反应的产率最高,高效液相色谱产率为32%,柱色谱分离产率为23%,与文献报道的以化学计量RhCl(PPh
3
)
3
对该化合物进行脱羰基反应的产率相当,不但大大减少了贵金属的使用量,而且催化剂可以重复使用。
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蓖麻油催化裂解制备癸二酸的清洁工艺研究
王彦雄;张小里;李红亚;豆坤坤;张甜甜;姚娜
工业催化. 2012, 20(4): 68-71.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.016
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传统的蓖麻油裂解制备癸二酸工艺因使用稀释剂邻甲酚和催化剂铅氧化物而导致严重的环境污染。以对环境温和的液体石蜡作稀释剂,筛选环境友好型催化剂制备癸二酸,开发清洁生产工艺,研究发现,采用氧化铁作催化剂可取得良好的裂解反应效果。最佳工艺条件为:催化剂用量为蓖麻油质量的1.00%,V(稀释剂)∶V(蓖麻油)=4∶1,V(碱液)∶V(蓖麻油)=1∶1,反应温度280 ℃,反应时间4 h。在此条件下,癸二酸收率达67.2%,分离后纯度达到99.0%。表明氧化铁作为催化剂配合液体石蜡作稀释剂可望开发一条蓖麻油裂解制备癸二酸的清洁生产工艺。
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脱氢用Pd/C催化剂制备及其工艺优化
李钊;曾利辉;张之翔
工业催化. 2012, 20(4): 72-75.
DOI:
10.3969/j.issn.1008-1143.2012.04.017
摘要
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采用浸渍法制备了一种脱氢专用Pd/C催化剂,研究了其在四氢咔唑脱氢反应中的应用。利用响应面分析法对Pd/C催化剂制备的pH、炭浆体积和反应时间进行了优化,得出最佳工艺条件:pH=7.86,炭浆体积139.76 mL,反应时间75.70 min,咔唑收率接近100%。
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