2013年, 第21卷, 第8期　刊出日期：2013-08-15

  

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应用与效益
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  负载型Ni基CO甲烷化催化剂研究进展

  袁昌坤, 姚楠

  工业催化. 2013, 21(8): 1-5. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.001

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  负载型Ni基催化剂是应用于CO甲烷化反应的重要催化剂，其金属分散度、活性位结构和化学组成是决定催化剂活性与稳定性的关键因素。综述了金属Ni活性中心结构、载体与助剂对负载型Ni基催化剂甲烷化反应活性和稳定性的影响，在提高催化剂活性的基础上，为开发低成本的负载型Ni基催化剂具有重要意义。
综述与展望
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  黄磷尾气净化及CO应用进展

  邓志勇，倪小琼，王公应

  工业催化. 2013, 21(8): 6-11. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.002

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  综述了黄磷尾气净化技术和净化后CO的利用情况。全面分析了吸收法、吸附法、催化氧化法等净化技术以及利用净化后的CO制备甲醇、二甲醚、丙烯酸和碳酸二甲酯等应用情况。指出净化技术已比较成熟，净化后的CO可以合成高附加值的化工产品，尾气再利用是黄磷企业的发展趋势。
应用与效益
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  CO气相偶联制草酸酯研究进展

  张旭

  工业催化. 2013, 21(8): 12-17. DOI:10.3969/j.issn.10081143.2013.08.003

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  CO气相偶联法制备草酸酯具有条件温和、安全环保和原料丰富等特点。综述了CO气相偶联制草酸酯的研究进展，分别从工艺流程、催化剂制备、催化剂失活和偶联反应机理等方面介绍，并对偶联法的发展前景进行了展望。
综述与展望
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  蒽醌法生产过氧化氢反应机理和工作液研究进展

  刘航，方向晨，贾立明，刘全杰

  工业催化. 2013, 21(8): 18-22. DOI:10.3969/j.issn.10081143.2013.08.004

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  介绍了蒽醌法生产过氧化氢的反应机理，重点综述了溶剂的研究进展，指出溶剂的发展趋势在于提高溶剂对工作物质的溶解能力，并结合近几年国内外在过氧化氢生产溶剂方面的研究进展，对溶剂的发展趋势进行了展望。
催化剂制备与研究
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  乙炔氢氯化制氯乙烯Pt/C催化剂的性能

  刘建楠，程党国，陈丰秋，詹晓力，郑礼平

  工业催化. 2013, 21(8): 23-26. DOI:10.3969/j.issn.10081143.2013.08.005

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  以PtCl₄和PtCl₂为活性组分，活性炭为载体，采用浸渍法制备Pt/C催化剂,考察Pt/C催化剂用于乙炔氢氯化制取氯乙烯的催化性能,并采用热重分析、N₂等温吸附-脱附和H₂-TPR等方法对Pt/C催化剂进行表征。结果表明, 加入少量Pt(Ⅱ)（质量分数20%）有利于提高催化剂的初始活性，但加剧了催化剂失活。而活性组分被还原是催化剂失活的主要原因，反应过程中积炭堵塞微孔结构也是导致催化剂失活的原因。
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  氧化铈基整体式汽车尾气催化剂制备工艺

  冯英杰，王习东，张明森，姜健准

  工业催化. 2013, 21(8): 27-30. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.006

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  将稀土助催化剂氧化铈以纳米管的形式直接合成在堇青石蜂窝载体表面。通过改变制备工艺和条件实现了以堇青石蜂窝为载体生长氧化铈纳米管阵列的可控合成。由于具有较高的比表面积和均匀分散性，相比于传统的氧化铝掺杂稀土助剂可以更好地提高催化剂比表面积，并有效抑制贵金属的高温烧结。
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  M/SBA-15(M=Cu、Fe、Cr)介孔分子筛的制备、表征及其催化NO+CO反应研究

  薛君,申力涛

  工业催化. 2013, 21(8): 31-36. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.007

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  以介孔分子筛SBA-15为载体，采用浸渍法制备M/SBA-15(M=Cu、Fe、Cr) 介孔分子筛催化剂。采用XRD、BET、FT-IR、H₂-TPR和XPS等对样品进行分析表征，在固定床微型反应器中评价M/SBA-15(M=Cu、Fe、Cr)分子筛催化剂催化NO+CO的反应性能。结果表明，负载金属的SBA-15分子筛仍保持高度有序的二维六方介孔结构，比表面积和孔径略有减少，负载的活性金属组分在SBA-15分子筛表面具有较高的分散度。Cu/SBA-15、Cr/SBA-15和Fe/SBA-15催化剂对NO+CO反应体系均有一定活性，但由于活性金属自身的特性及其在载体表面负载量的差异，3种催化剂上呈现的NO还原活性不同，顺序为：Cr/SBA-15＞Cu/SBA-15＞Fe/SBA-15。
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  介孔纳米氧化铝的制备、表征及其应用

  姜健准，张明森，郭敬杭，柯丽

  工业催化. 2013, 21(8): 37-40. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.008

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  Using aluminum isopropoxide as the aluminum source and O,O′-bis(2-aminopropyl) polypropylene glycol-block-polyethylene glycol-block-polypropylene glycol  as the template,ordered worm-like mesoporous nano-alumina was prepared by sol-gel method.The characterization results showed that the surface area,average pore diameter and pore volume of the calcined mesoporous alumina were  341.1 m²·g^-1,17.4 nm and 1.54 cm³·g^-1,respectively.The catalytic properties of the mesoporous nano alumina for the dehydration of isopropanol to propylene was investigated.The results indicated that the as-prepared mesoporous nano-alumina exhibited high catalytic activity.The conversion of isopropanol and the selectivity to propylene were more than 99.0% and 98.5%,respectively，when isopropanol WHSV was 0.5 h^-1,1.0 h^-1 and 2.0 h^-1  and the corresponding reaction temperature was controlled at the range of (230-320) ℃,(250-340) ℃ and (260-350) ℃,respectively.
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  焙烧温度对Ru/Ba-Mg(Al)O₄氨合成催化剂性能影响

  冼文旭，黄辰，霍超，刘化章

  工业催化. 2013, 21(8): 41-44. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.009

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  采用超声-沉淀-强静电吸附法制备了化学性质比较稳定的掺钡纳米镁铝复合氧化物Ba-Mg(Al)O₄，并以其为载体、Ru₃(CO)₁₂为活性组分前驱体，制备了一系列钌基氨合成催化剂。通过场发射扫描电镜、X射线衍射和N2物理吸附等表征手段，重点考察了焙烧温度对载体的物相组成和表面织构的影响。结果表明，随着焙烧温度的升高，制备的载体比表面积逐渐下降，表面碱性增强。当载体焙烧温度为780 ℃时，制备的负载型Ru/Ba-Mg(Al)O₄催化剂表现出较高的催化活性，在425 ℃、10 MPa和10 000  h^-1条件下，出口氨浓度达到49.17 mmol·(g·h)^-1。
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  巯基改性双酚A催化剂的制备及其催化活性

  王坤，马少波，吴晓妮，顾诚

  工业催化. 2013, 21(8): 45-47. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.010

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  制备了巯基改性双酚A催化剂，连续评价试验表明，该催化剂具有催化活性高、选择性好和活性稳定等优点，综合性能达到工业应用技术指标要求。
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  后处理方式对2,2′-二氯氢化偶氮苯合成用铂炭催化剂的影响

  曾利辉，曾永康，杨乔森，谭小艳，李岳锋

  工业催化. 2013, 21(8): 48-51. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.011

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  对2,2′-二氯氢化偶氮苯合成用3%铂炭催化剂分别进行了热处理、微波处理和超声波处理。通过BET测试和SEM表征技术以及催化反应模拟对其性能进行检测与分析。结果表明，热处理导致金属粒子团聚，催化剂的比表面积减小，邻氯硝基苯催化加氢反应性能下降；微波和超声波处理促进了金属粒子的均匀分散，增大了催化剂的比表面积，提高了催化剂在邻氯硝基苯加氢反应中的催化性能。
石油化工与催化
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  催化剂性能对渣油加氢处理催化剂杂质沉积分布的影响

  赵新强，贾燕子，董凯，杨清河，陈文斌

  工业催化. 2013, 21(8): 52-57. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.012

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  催化剂性能会改变催化剂运转过程中杂质的沉积分布规律。通过对催化剂物化性质的调整，可有效改善催化剂上杂质的分布，提高床层金属容纳能力、减少积炭，延长装置运转周期。通过对工业运转后的渣油加氢催化剂进行分析发现，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的新一代高效渣油加氢处理RHT系列催化剂在物化性质方面的改善使其性能明显优于第一代RHT催化剂，具有高脱金属活性、高容金属能力和减少催化剂表面积炭的能力，有利于发挥催化剂整体优势和延长运转周期。
有机化工与催化
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  HZSM-5分子筛上甲苯择形甲基化反应积炭行为探讨

  姜丽燕，邹薇，管卉，周亚新，侯敏，孔德金

  工业催化. 2013, 21(8): 58-65. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.013

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  将水热合成法制备并改性的HZSM-5分子筛催化剂应用于甲苯甲醇甲基化反应，催化剂表现出良好的甲苯转化率和二甲苯对位选择性。采用程序升温氧化法、固体紫外-可见吸收光谱、核磁共振法和气相色谱串联质谱法等研究催化剂的积炭行为。结果表明，反应介质甲醇中的氧未参与积炭形成，积炭成分较为单一，均由碳氢两种元素组成。积炭分为可溶的芳烃和稠环芳烃及其衍生物以及不可溶稠环芳烃、石墨前驱体、石墨等中的一种或几种混合物。甲苯与甲醇作为反应底物同时存在也决定了可溶性成分中单甲基或多甲基取代芳烃占大多数。早期积炭主要分布于分子筛孔道，积炭组成和分布由分子筛孔道结构和外表面酸性、反应物性质与反应条件决定。
精细化工与催化
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  三苯基膦和亚磷酸酯类配体在双环戊二烯氢甲酰化反应中的对比研究

  李娜娜，马昱博，沈鑫权，高志贤，吾满江·艾力

  工业催化. 2013, 21(8): 66-69. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.014

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  以具有不同取代基的三苯基膦和亚磷酸酯为配体，铁磁性的钴铑双金属为催化剂，考察双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的反应。结果表明,反应存在一定的诱导期，诱导期越短，反应速率越快；配体上的取代基对反应活性和产物选择性具有显著影响，吸电子取代基催化活性较高，诱导期较短，反应速率较快，但选择性较低。亚磷酸酯配体中以亚磷酸三苯酯效果最好，与三苯基膦相比，转化率和选择性均相对较低。在考察的配体中，三苯基膦作为配体，三环癸烷不饱和单醛选择性最高，达97%。
环境保护与催化
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  水相合成S-正辛基-5,5-二苯基-2-硫代海因的绿色工艺

  宋志国，王敏，刘洋，赵蕊池

  工业催化. 2013, 21(8): 70-72. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.015

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  以5,5-二苯基-2-硫代海因和溴代正辛烷为原料，在碱水溶液中相转移催化合成S-正辛基-5,5-二苯基-2-硫代海因，考察溴代正辛烷用量、氢氧化钾用量、相转移剂种类和用量以及反应时间对产率的影响。确定较佳工艺条件为：5,5-二苯基-2-硫代海因50 mmol，溴代正辛烷55 mmol，氢氧化钾50 mmol，十八叔胺0.2 g，水50 mL，回流反应4 h，可得到高纯度S-正辛基- 5,5- 二苯 基-2 -硫代海因，产率达85%。产品结构经IR、¹H NMR、13C NMR及MS进行了表征。
精细化工与催化
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  离子液体催化氧化2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基苯醌

  王宪沛，杨瑞云，李文，李小安，阎俊，刘卫涛，张辉辉

  工业催化. 2013, 21(8): 73-75. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2013.08.016

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  研究了离子液体作为助催化剂催化氧化2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基苯醌的反应。催化剂CuCl₂和MnCl₂的用量分别为2,3,6-三甲基苯酚物质的量的10%，助催化剂离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐用量为2,3,6-三甲基苯酚物质的量的20%，空气中的氧气为氧化剂， 80 ℃反应4 h，转化率100%，选择性92.60%。在后处理过程中，离子液体易于分离和回收利用，为工业合成2,3,5-三甲基苯醌提供了一种较好的选择。