2016年, 第24卷, 第8期　刊出日期：2016-08-15

  

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综述与展望
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  官能团化烯烃的氢甲酰化反应研究及应用进展

  刘旭，刘仲能，顾松园

  工业催化. 2016, 24(8): 1-6. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.001

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  氢甲酰化反应已发展成为重要的工业均相催化反应之一，通过官能团化烯烃氢甲酰化反应可以得到官能团化的醛类化合物，该类化合物大多是精细化学品或合成中间体，官能团化烯烃显示出很多不一样的特性。综述近年来官能团化烯烃氢甲酰化反应研究进展，介绍乙烯基芳烃、α-官能团化烯烃以及β-官能团化烯烃的氢甲酰化反应及应用，并对官能团化烯烃氢甲酰化反应进行展望。

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  3-羟基丙酸的绿色合成法

  温丽瑗,陈成刚,张战军,陈小平

  工业催化. 2016, 24(8): 7-11. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.002

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  3-羟基丙酸是一种重要的化工产品，既可以作为精细化工中间体，也可以合成高聚物。综述采用微生物发酵法和化学转化法制备3-羟基丙酸的研究进展，着重介绍化学转化法，通过比较认为化学转化法更具竞争力，具有广阔的发展前景。

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  合成丙烯酸催化剂研究进展

  孙彦民，李贺，曾贤君，隋云乐，张学斌，张利杰，于海斌

  工业催化. 2016, 24(8): 12-19. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.003

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  对用于合成丙烯酸催化剂进行分类总结，综述丙烯氧化制丙烯酸催化剂和丙烷氧化制丙烯酸催化剂研究进展。丙烯两步氧化法制丙烯酸催化剂应用广泛，催化剂主要为Mo-Bi系和Mo-V系复合氧化物。提出扩大丙烯酸下游产品领域对调节产能扩张的重要性,提高国产丙烯酸催化剂性能、增强工业应用能力、降低生产成本、减少污染物排放和开发新型丙烯酸催化剂及其生产技术是下一步的研究重点。

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  氨分解制氢催化剂研究进展

  范清帅，唐浩东，韩文锋，李林辉，刘化章

  工业催化. 2016, 24(8): 20-28. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.004

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  随着环保法规日趋严格，清洁氢能的生产和应用引起关注，氨分解制氢是其中重要途径之一。综述Ru、Ni和Fe等氨分解催化剂的研究进展，Ru催化剂具有较高的催化活性，但由于资源有限和价格昂贵等因素使其在工业应用方面受到限制。以Fe和Ni为代表的非贵金属催化剂资源丰富，价格低廉，氨分解反应转化率高，具有潜在的工业应用前景。我国独创的新一代Fe_1-xO基新型熔铁催化剂是目前世界上活性最高的氨合成催化剂，根据微观可逆性原理，新型熔铁催化剂也是氨分解反应活性最好的制氢催化剂。

催化剂制备与研究
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  Y型分子筛的有机酸脱铝改性

  张海涛，孙书红，滕秋霞，张爱萍，杨周侠

  工业催化. 2016, 24(8): 29-33. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.005

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  利用有机酸对Y型分子筛进行改性，采用XRD、XRF、XPS和IR等对其进行表征,结果表明，分子筛经过离子交换降低钠含量,水热焙烧后，采用有机络合剂进行处理，更有利于得到结晶度高和非骨架铝含量低的分子筛；在相同柠檬酸或草酸比例下，采用柠檬酸处理的样品，其硅铝物质的量比和结晶度均高于草酸处理样品；有机酸处理有利于分子筛非骨架铝的脱除，尤其分子筛〖JP3〗外表面非骨架铝的脱除，提高分子筛结晶度和硅铝物质的量比。m(柠檬酸)∶m(分子筛)=a∶1～(a+0.10)∶1时，晶胞尺寸变化不大;m(柠檬酸)∶m(分子筛)=(a+0.15)∶1时，分子筛晶胞进一步收缩，结晶度降低；随着柠檬酸比例增加，脱铝处理分子筛的B/L降低。

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  贵金属催化剂用于低浓度甲烷的去除

  梁文俊，邓葳，石秀娟，李坚，何洪

  工业催化. 2016, 24(8): 34-37. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.006

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  制备不同负载量的Pd基和Pt基催化剂,建立催化剂活性评价装置,考察贵金属Pd和Pt负载量对甲烷转化率的影响，结果表明,甲烷转化率最高的Pd和Pt负载质量分数分别为1.25%和2%，相同负载质量分数0.1%时,Pd基催化剂的甲烷转化率优于Pt基催化剂。催化剂的BET比表面积大小不能反映催化剂的催化活性，二者之间无线性关系。

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  硅藻土负载La³⁺/TiO₂光催化剂的制备及其光催化性能

  王丽娟，张守臣，张亚男，王楚英

  工业催化. 2016, 24(8): 38-42. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.007

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  以钛酸四丁酯为前驱体，硅藻土为载体，采用溶胶-凝胶法制备TiO₂/硅藻土负载型光催化剂。以硝酸镧为镧源，采用等体积浸渍-焙烧法制备La³⁺/TiO₂-硅藻土光催化剂。通过XRD和SEM对制备的催化剂进行表征，以亚甲基蓝溶液模拟有机废水，考察n(Ti)∶n(Si)及La³⁺掺杂量对催化剂光催化性能的影响，结果表明，硅藻土可提高TiO2分散性，降低TiO2晶粒尺寸，并抑制其由锐钛矿相向金红石相的转变。在n(Ti)∶n(Si)=1∶1、焙烧温度550 ℃和La^₃₊掺杂质量分数1%条件下，La³⁺/TiO₂-硅藻土光催化剂的光催化活性较好，紫外光连续照射180 min，亚甲基蓝降解率可达99.9%。

石油化工与催化
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  灵活加氢改质技术生产清洁柴油的研究

  吴显军，王栋，王甫村，李凤铉，谢方明，侯鹏宇，孙发民，张铁珍，马守涛

  工业催化. 2016, 24(8): 43-46. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.008

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  针对某企业冬季生产-35^#低凝柴油、夏季生产0^#柴油的技术需求，开发了冬、夏季灵活生产清洁柴油的加氢精制/改质组合技术。在氢分压6.4 MPa、氢油体积比500∶1、总体积空速1.5 h^-1和反应温度（315～350） ℃条件下，生产的-35^#低凝柴油十六烷值达48.2，硫含量1.8 μg·g^-1；0^#柴油十六烷值达53.1，硫含量1.0 μg·g^-1，产品性质均达到国Ⅴ车用柴油指标要求，冬季和夏季方案生产的柴油产品均可直接作为国Ⅴ车用柴油调和组分，表明研发的柴油加氢改质技术具有灵活性、实用性和先进性。

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  高黏度、高黏度指数和低凝点聚α-烯烃润滑油基础油的合成

  许云飞，苏琳，吕春胜

  工业催化. 2016, 24(8): 47-54. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.009

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  在AlCl₃催化剂作用下，将癸烯与1-nC₁₈按不同比例合成高性能聚α-烯烃基础油，考察反应温度、反应时间和C₁₀与C₁₈质量分数对混合齐聚反应的影响，采用响应面法设计实验，并对实验条件进行最优选择。结果表明，在实验条件下，用癸烯与1-nC₁₈烯烃混聚可制备高性能的润滑油基础油。响应曲面法分析中，对黏度交互影响最显著的因素是时间A和温度B，最佳取值为3 h和50 ℃；对黏度指数交互影响最显著的因素是时间A和温度B，最佳取值为3 h和75 ℃；对倾点交互影响最显著的因素是时间A和温度B，最佳取值为3 h和25 ℃；对收率交互影响最显著的因素是时间A和C₁₀与C₁₈质量分数C，最佳取值为3 h,C₁₀与C₁₈质量分数分别为100%和15%。

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  乙炔前加氢催化剂活性分析方法研究

  李盈

  工业催化. 2016, 24(8): 55-57. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.010

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  乙炔加氢催化剂活性对反应器入口CO浓度变化非常敏感，量化CO浓度对催化剂活性的影响程度并预测催化剂活性与反应器入口温度的对应关系十分必要。通过反余切三角函数建立催化剂活性随CO浓度变化的模型，定量描述CO浓度对催化剂活性的影响,并结合反应器入口温度、入口原料气总质量、入口与出口各物质的含量等实际生产数据，优化动力学参数和失活模型参数，定性和定量描述催化剂活性变化后反应器入口温度的调整方法，利用此模型结合相关数据考察反应器入口温度对催化剂活性的影响。

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  KL7741B-T碳二加氢催化剂的工业应用及操作优化

  黄文姣

  工业催化. 2016, 24(8): 58-63. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.011

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  使用KL7741B-T碳二加氢催化剂，以裂解气（裂解气中含过量氢气）为原料，在绝热床反应器中，通过分析反应器运行数据，系统测试KL7741B-T碳二加氢催化剂在中国石油大庆石化公司600 kt·a^-1乙烯装置上的运行状况,测试结果为乙烯选择性大于80%，表明KL7741B-T碳二加氢催化剂具有良好的稳定性，能够满足装置长周期运行的需求。运行一段时间后，反应器各段温度有上升趋势，通过稳定CO浓度和降低各段入口温度等优化措施，使反应器的运行状态更优，装置运行更趋于稳定。

能源化工与催化
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  LS-901催化剂对有机硫的水解性能

  王龙江,高步良,程玉春,邓建利,徐兴忠,谭永放,万总,辛兵兵,杜夏梅

  工业催化. 2016, 24(8): 64-66. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.012

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  研究TiO₂基LS-901催化剂在不同水解温度、水气体积比和空速条件下对有机硫水解性能的影响，考察催化剂的长周期稳定性能。结果表明,LS-901催化剂可用于粗煤气脱除COS的工艺过程，在水解温度260 ℃、空速3 000 h^-1和水气体积比1.0条件下，有机硫COS水解率达99.5%，结构稳定性良好。

有机化工与催化
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  Pd/C催化剂氢解α,α-二甲基苄醇制异丙苯

  王德举，郭友娣，王辉，黄琴琴

  工业催化. 2016, 24(8): 67-71. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.013

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  采用等体积浸渍法将活性组分钯负载在活性炭载体上，经化学还原制备负载Pd/C催化剂。将制备的Pd/C催化剂用于α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯反应，考察不同活性炭载体和热氢活化处理温度对催化剂性能的影响。结果表明，采用比表面积适中和孔容较大的活性炭作为催化剂载体，并在250 ℃进行热氢处理的催化剂具有良好的反应活性。比较适宜的工艺条件为:入口温度（140~160） ℃,反应压力（2.0~3.0） MPa,氢油体积比200~300,空速4.0 h^-1。催化剂寿命试验中，α,α-二甲基苄醇转化率99.00%，异丙苯选择性大于99.50%，催化剂稳定性优良，具有良好的工业应用前景。 

精细化工与催化
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  反应温度对低温煤焦油加氢产物性质及化学组成的影响

  黄晔，李冬，毕亚军，高生辉，任军哲，高峰

  工业催化. 2016, 24(8): 72-77. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.014

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  使用工业催化剂Ni-Mo/Al₂O₃，在固定床反应器上对360 ℃前馏分煤焦油进行加氢处理实验，研究反应温度（320~400） ℃对煤焦油加氢产物分布及化学组成的影响。实验过程中，反应条件设定为：压力10 MPa，空速0.5 h^-1，氢油体积比1 600∶1。使用GC-MS分析煤焦油加氢前后的化学组成变化，结果表明，升高反应温度对煤焦油中芳烃类物质的加氢饱和反应不利，但有利于杂原子的脱除以及油品的轻质化。煤焦油中最主要的两类化合物是烷基萘与酚类物质，加氢过程中主要转化为二环癸烷与烷基环己烷。

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  催化加氢制备医药中间体2,5-二甲氧基苯基乙胺

  施颖，费国霞

  工业催化. 2016, 24(8): 78-82. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2016.08.015

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  2,5-二甲氧基苯基乙胺是一种有机合成中间体,在医药和精细化工行业具有重要价值。系统研究有机均相催化体系中以负载型催化剂Ru/AC和Ru-Pd/AC对2-(2,5-二甲氧基苯基)硝基乙烯进行催化加氢制备2,5-二甲氧基苯基乙胺。结果表明，采用Ru/AC催化体系，在氢压5.0 MPa、Ru浓度4.9×10^-3mol·L^-1、反应时间5 h和反应温度150 ℃条件下，可以获得纯度较高的C=C加氢与硝基完全加氢的目标产物,转化率达到100%，目标产物选择性可达93%；采用Ru-Pd/AC催化体系，在氢压3.0 MPa、Ru和Pd总浓度2.46×10^-3 mol·L^-1、反应时间5 h和反应温度190 ℃条件下，转化率可以达到100%，目标产物选择性为84%。反应结束后，抽滤即可分离催化剂和产物。