2019年, 第27卷, 第12期　刊出日期：2019-12-15

  

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综述与展望
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  单萜吲哚生物碱士的宁的合成研究进展

  方欢乐, 王征, 刘建利

  工业催化. 2019, 27(12): 1-15. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.001

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  士的宁属于单萜吲哚生物碱,是中药马钱子的主要有效成分,具有复杂的化学结构,包含7个环系和6个手性中心。Woodward经典合成代表了有机合成领域的里程碑。经过半个多世纪的努力已有十几个科研小组以不同策略对士的宁分子进行全合成,丰富和发展了有机合成工艺。士的宁是试验新反应和新合成策略的重要目标。按照成环方式对单萜吲哚生物碱士的宁的多种合成途径进行了总结,以促进相关研究。
催化剂制备与研究
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  酸处理对Pt/ZSM-22物化及其催化性能的影响

  张芳, 卞雯, 吕宏安, 袁岚, 何观伟

  工业催化. 2019, 27(12): 16-19. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.002

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  采用HCl溶液对ZSM-22分子筛载体进行酸处理,在改性后的载体上负载金属Pt制备Pt/ZSM-22催化剂。采用XRD、N₂吸附-脱附和NH₃-TPD等研究酸处理对载体孔结构及酸性质造成的影响,考察改性催化剂在F-T轻组分蜡制备润滑油基础油反应中的加氢异构性能。结果表明,酸处理没有破坏ZSM-22分子筛结构,可提高孔容,产生大孔径介孔,改变载体酸量。酸处理后的催化剂表现出优异的加氢异构性能,所得润滑油基础油收率、异构化率、低温性能和黏度指数明显提高。
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  载体形状和粒径对Pd/Al₂O₃蒽醌加氢性能的影响

  魏建伟, 李明杰, 谢继阳, 张孟旭, 唐春, 戴云生

  工业催化. 2019, 27(12): 20-23. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.003

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  研究不同形状和颗粒大小的载体对Pd/Al₂O₃加氢性能的影响,结果表明,载体形状和粒径不影响其比表面积、孔容、孔径和活性组分在表面的粒径分布。齿球形和三叶草形催化剂比球形催化剂有更大的外表面积和更小的内扩散阻滞,从而表现出更好的催化性能。小尺寸催化剂表现出较高的加氢性能和较低的选择性,是因为有较大的外接触表面积和较小的床层空隙率。催化剂粒径为3.0 mm×3.1 mm时,催化剂氢化效率达8.40 g·L^-1,选择性97.8%。
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  硝酸提浓改造过程中高效NH₃-SCR脱硝催化剂开发及工业应用

  李飞, 仵静, 张飞宁, 黄伟, 张勇, 满雪

  工业催化. 2019, 27(12): 24-28. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.004

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  针对硝酸工业装置尾气特点研究开发NH₃-SCR脱硝催化剂,在空速40 000 h^-1和入口NOx浓度1 000×10^-6条件下,NH₃-SCR脱硝催化剂最佳反应温度为370 ℃,NOx出口浓度<20×10^-6,脱除率达98%。经过1 000 h寿命评价,脱除率超过95%,脱硝催化剂表现出良好的活性。根据实际需要进行条型和蜂窝型脱硝催化剂工业生产,条型和蜂窝型脱硝催化剂均能满足硝酸装置提浓改造后尾气NOx浓度增加的要求,催化剂效率高,装填量小,系统压降小,NOx出口浓度<20×10^-6,条型脱硝催化剂反应器压降<4.5 kPa,蜂窝型脱硝催化剂反应器压降<2 kPa。
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  对甲基苯乙酮催化加氢用钯炭催化剂研究

  翟康, 王昭文, 张涵, 李岳锋, 万克柔, 张力, 高明明, 程杰, 张磊

  工业催化. 2019, 27(12): 29-33. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.005

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  对甲基-α-苯乙醇是一种重要的化工产品,作为化工原料及产品中间体,被广泛用于医药、食品和精细化工等领域。以对甲基苯乙酮为原料,钯炭为催化剂,研究钯炭催化加氢合成对甲基-α-苯乙醇的性能。通过对载体进行定向改性,丰富其物化性能,考察不同Pd、Cu质量比的钯炭催化剂在对甲基苯乙酮催化加氢中的反应性能,表明Cu的引入能够有效提高钯炭催化剂反应性能,4.5Pd-0.5Cu/C催化剂在对甲基苯乙酮催化加氢合成对甲基-α-苯乙醇的性能最佳。
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  程序升温法制备WP催化剂及其催化性能

  朱对虎, 王伟, 董宝彬, 李平, 遇治权

  工业催化. 2019, 27(12): 34-37. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.006

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  以偏钨酸铵和磷酸氢二铵为原料,采用程序升温还原法制备体相WP催化剂,用质量分数0.8%二苯并噻吩(DBT)溶液为模型化合物,考察磷化钨(WP)催化剂的加氢脱硫反应性能。采用XRD对催化剂进行表征,制备的WP催化剂移入固定床反应器前用体积分数10%H₂S-Ar混合气体钝化,保证其结构未被破坏。实验表明,程序升温还原法成功制备出WP催化剂。WP催化剂具有良好的加氢性能,在WP催化剂上,二苯并噻吩主要以直接脱硫路径为主。
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  助剂对4-甲氧基苯酚一步加氢制备4-甲氧基环己酮用Pd/C改性研究

  张鹏, 闫江梅, 李岳锋, 万克柔, 唐良, 李凡, 耿克伟

  工业催化. 2019, 27(12): 38-40. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.007

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  以不同助剂改性自制的Pd/C催化剂,考察催化剂改性对4-甲氧基苯酚加氢性能影响。结果表明,EDTA·2Na改性对催化剂性能影响较小;NaNO₂和ZnCl₂改性后,催化剂活性明显降低,但催化剂选择性提高;NaHCO₃、Na₂CO₃和Na₂B₄O₇改性后,催化剂活性和选择性均显著提高;Na₂B₄O₇-ZnCl₂改性,Pd/C效果最好,4-甲氧基环己酮选择性大于97%,催化剂具有良好稳定性。
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  焙烧温度对Ni/ZnO/Al₂O₃深度吸附脱除苯中噻吩性能的影响

  董森, 曹永正, 徐新, 刘树俊, 罗国华, 郭学华

  工业催化. 2019, 27(12): 41-45. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.008

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  采用固相法及尿素沉淀法分别制备NiO和ZnO,以ω(ZnO)∶ω(NiO)∶ω(Al₂O₃)=0.3∶1∶1混涅成型制备脱硫吸附剂,考察焙烧温度对吸附剂选择性吸附脱除苯中微量噻吩硫化物的影响,并采用XRD、H₂-TPR和BET等对吸附剂进行表征。结果表明,前驱体的焙烧温度对吸附剂晶体结构和脱硫性能影响显著,焙烧温度500 ℃时,吸附剂表面活性位及与载体的相互作用适中,吸附脱硫效果最好。在185 ℃和1.5 MPa吸附条件下,以含噻吩100 mg·L^-1的苯为原料,吸附剂动态饱和吸附硫容量可达18.4 mg·g^-1,吸附后苯中噻吩浓度不高于0.010 mg·L^-1,表明制备的吸附剂具有较好的吸附脱硫应用前景。
石油化工与催化
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  吸附脱硫剂在异丁烷脱氢装置上的工业应用

  周广林, 李芹, 吴全贵, 王晓胜, 周红军

  工业催化. 2019, 27(12): 46-49. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.009

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  介绍山东鲁深发化工有限公司异丁烷脱氢装置循环异丁烷脱硫吸附剂由国外更换为国产脱硫剂后的使用情况。结果表明,国产脱硫吸附剂完全能够满足装置的正常生产,较国外脱硫剂具有良好的经济效益和社会效益。
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  劣、重柴油加氢裂化多产石脑油兼产优质柴油催化剂的开发

  吴璇, 鲁旭, 王书芹, 张超群, 张妮娜, 赵秦峰, 葛少辉

  工业催化. 2019, 27(12): 50-55. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.010

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  近年来随着消费柴汽比的逐年降低,柴油的加工转化备受关注,通过采用拟薄水铝石和分子筛作为催化剂载体,利用等体积浸渍法制备Ni-W加氢裂化催化剂,以劣质、重质柴油为原料,在100 mL加氢评价装置上进行反应活性评价,考察反应温度、反应压力和氢油体积比对催化剂加氢裂化活性的影响。结果表明,反应条件显著影响产品质量。以不同原料考察催化剂适应性,结果表明,在加工不同原料时,该催化剂具有良好的原料油适应性,可用于生产优质的重整原料以及优质柴油调和组分。
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  蜡油多产中间馏分油加氢裂化催化剂制备

  延萌萌

  工业催化. 2019, 27(12): 56-63. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.011

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  以工业常用改性Y型分子筛(HY、USY、NNY)为主要酸性组分,Ni-W为活性金属组分,采用等体积浸渍法分别制备分子筛类型、分子筛含量、磷助剂加入量、Hβ分子筛加入量、金属负载量和金属原子配比等不同的催化剂。并对催化剂进行N₂吸附-脱附、XRD、XRF和Py-IR等表征。结果表明,以NNY分子筛为酸性组分制备的催化剂具有更适合的孔径分布,其酸性也相对适中。随着分子筛含量的增加,催化剂的介孔数量减少,酸中心数增加。磷的加入使催化剂酸中心增加,加入质量分数超过1.5%后,催化剂酸中心反而减少。分子筛总质量分数恒定30%,Hβ分子筛质量分数为10%时,催化剂酸中心数最大。
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  制备助剂对体相加氢精制催化剂性能的影响

  李贺, 曾贤君, 张利杰, 冯晴, 孙彦民

  工业催化. 2019, 27(12): 64-70. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.012

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  在体相Ni-Mo-W加氢催化剂活性前驱体制备过程中加入分散剂或沉淀剂,通过XRD、BET和SEM等对Ni-Mo-W复合氧化物活性前驱体进行表征,考察制备助剂对活性金属有效利用率及催化剂性能的影响。结果表明,以氧化铝为分散剂可有效抑制复合氧化物颗粒的团聚,当氧化铝加入质量分数为1.5%时,催化剂加氢活性最高,对高硫劣质柴油的脱硫率达99.9%。以尿素为沉淀剂对活性前驱体制备过程中以离子形态存在的金属向复合氧化物形态发生转化的效果最佳,有效提高了金属有效利用率和催化剂活性,减少原料损失,降低反应尾液处理难度,当尿素加入质量分数为1%时,催化剂活性最高,在350 ℃、6 MPa、空速1.5 h^-1和氢油体积比600条件下,可将高硫劣质FCC柴油硫含量脱除至10.2 μg·g^-1,脱硫率达99.9%。
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  中国石油兰州石化公司460 kt·a^-1乙烯装置碳二加氢运行状况分析及建议

  车春霞, 蔡小霞, 温翯, 苟尕莲, 薛文利, 韩伟, 梁玉龙, 张峰, 边虎

  工业催化. 2019, 27(12): 71-75. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.013

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  2016年10月-2017年7月,中国石油兰州石化公司460 kt·a^-1乙烯碳二加氢装置运行期间,一段反应器催化剂活性下降幅度较大。对该周期催化剂运行期间装置数据(270天)进行统计,发现原料中丁二烯含量较高,As、Hg、Pb和S等杂质超标是造成催化剂活性下降原因,并相应提出装置优化建议。
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  JCEG-1JH增液剂在重油催化裂化装置的工业应用

  康凯, 乔楠林, 孙博, 陈利方, 孙立权, 严章东

  工业催化. 2019, 27(12): 76-80. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2019.12.014

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  重油催化裂化装置长期以来受到原料性质恶化及操作条件的制约,为了提高装置的经济效益,采用湖南聚力催化剂股份有限公司强化助剂JCEG-1JH催化裂化增液剂,提高汽油收率,降低油浆收率,且汽油烯烃明显降低,对三器催化剂流化无影响。