2018年, 第26卷, 第9期　刊出日期：2018-09-15

  

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综述与展望
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  草酸二甲酯气相加氢反应中铜基催化剂改性方法研究进展

  李贵贤, 吴超, 季东, 赵鹬, 贠宏飞, 李红伟

  工业催化. 2018, 26(9): 1-5. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.001

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  介绍近年来草酸二甲酯气相加氢反应中铜基催化剂改性方法,总结通过制备方法、催化剂载体和助剂等改性对催化反应性能的影响。重点概述不同改性方法下制备的催化剂对反应物转化率和产物选择性的影响,并解释采用不同改性方法时催化剂催化活性变化的原因。
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  硝酸或己二酸行业氧化亚氮直接催化分解技术研究进展及现状

  李飞, 黄伟, 李潇, 刘程, 仵静, 侯鑫, 庞菊玲, 龚甍, 满雪

  工业催化. 2018, 26(9): 6-10. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.002

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  在硝酸或己二酸行业生产过程中,均不同程度排放N₂O污染物。N₂O直接催化分解技术是消除其污染的最有效方法之一。从实际应用角度,针对硝酸或己二酸行业,尤其当前随着国内碳减排市场的不断成熟,研究开发新型N₂O直接催化分解技术或产品非常必要。综述了硝酸或己二酸行业N₂O直接催化分解技术研究进展及减排市场现状。
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  Karstedt催化剂及其抑制剂的研究进展

  谢云飞, 饶秋华, 李瑜, 朱皓

  工业催化. 2018, 26(9): 11-15. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.003

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  综述几种硅氢加成反应Karstedt催化剂及抑制剂的研究进展,并概述其在LED封装材料合成方面的应用。硅氢加成作为一种重要的合成反应在工业生产上应用广泛,是多种有机硅化合物合成的关键步骤。传统Karstedt催化剂催化活性高,但活化时间短,给工业生产和实际应用带来诸多不便,寻找常温可控催化剂具有很大应用价值。
催化剂制备与研究
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  喷雾分散-油柱成型法制备微球形氧化铝及其蒽醌加氢性能

  张毅, 张伟, 苗成林, 贺宇飞, 冯拥军, 李殿卿

  工业催化. 2018, 26(9): 16-22. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.004

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  以铝溶胶为原料,采用喷雾分散-油柱成型法制备系列微球形氧化铝载体,考察焙烧温度对载体结构的影响。结果表明,采用该方法制备的微球形氧化铝具有球形度高、表面光滑和抗磨损性能高的特点。以(45~75) μm微球形氧化铝颗粒为载体,制备负载型Pd催化剂,并应用于流化床蒽醌加氢反应,催化剂评价结果表明,催化剂氢化效率11.8 g·L^-1,选择性大于97.5 %,过氧化氢生产能力比工业用催化剂提高近6倍。
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  Pd/Ni-MCM-41制备及其对苯甲醛加氢的催化性能

  王宁, 李保山

  工业催化. 2018, 26(9): 23-29. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.005

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  以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,正硅酸乙酯为硅源, MCM-41为载体,碱性条件下,合成Pd/Ni-MCM-41。通过XRD、HR-TEM、FT-IR和BET等对Pd/Ni-MCM-41进行表征。Pd/Ni-MCM-41的比表面积为(444.32~621.69) m²·g^-1,孔容为(0.54~0.69) cm³·g^-1,孔径分布均匀,主要集中在(2~4) nm。将Pd/Ni-MCM-41用于苯甲醛加氢制备苯甲醇反应中,Ni质量分数6%时,在反应温度100 ℃和反应压力0.20 MPa条件下反应2 h,苯甲醛转化率65.1%,苯甲醇选择性为100%。
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  镍铝层状双金属氢氧化物的亲油改性及其吸油性能

  王金玺, 党睿, 马向荣, 刘洁莹, 张宇鑫, 罗娇, 张鑫玲

  工业催化. 2018, 26(9): 30-34. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.006

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  Ni²⁺与Al³⁺物质的量比为3∶1,尿素为沉淀剂,通过水热合成技术制备镍铝层状双金属氢氧化物层状材料($Ni^{2+}-Al^{3+}-CNO^{-}-Co_{3}^{2-}-LDHs$)。以$Ni^{2+}-Al^{3+}-CNO^{-}-Co_{3}^{2-}-LDHs$)为前驱体,分别与NaCl和十二烷基磺酸钠[$CH_{3}(CH_{2})_{11}SO_{3}Na$]进行离子交换反应得到$Ni^{2+}-Al^{3+}-CH_{3}(CH_{2})_{11}SO_{3}^{-}-LDHs$新型吸附剂材料。将$CH_{3}(CH_{2})_{11}SO_{3}^{-}$亲油客体负载到Ni²⁺-Al³⁺-LDHs层状材料层间,实现镍铝层状双金属氢氧化物的亲油改性。利用$Ni^{2+}-Al^{3+}-CH_{3}(CH_{2})_{11}SO_{3}^{-}-LDHs$复合材料对含油污水进行处理,结果表明,镍铝层状双金属氢氧化物亲油改性后增强了LDHs的亲油吸附性能。
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  小晶粒SAPO-11分子筛合成及其正己烷异构化催化性能

  崔楼伟, 何观伟, 顾建峰, 王新星

  工业催化. 2018, 26(9): 35-40. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.007

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  以二正丙胺和二异丙胺为双模板剂,通过低温预晶化及向SAPO-11分子筛合成体系中加入添加物(异丙醇、聚乙二醇或氢氟酸)等方法阻止其晶粒的生长与聚集,达到控制分子筛颗粒尺寸的目的,在水热条件下一步法合成小晶粒SAPO-11分子筛。结果表明,合成条件对SAPO-11分子筛的晶粒大小和催化性能影响很大,晶粒尺寸由常规方法合成的(5~10) μm减小至约400 nm,小晶粒Pt/SAPO-11催化剂对正己烷加氢异构化反应表现出优异的催化活性和选择性。
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  Co/Al₂O₃催化剂制备及其合成重质烃的反应性能

  张睿, 潘喜强, 潘蕊娟, 王红梅, 谢小莉, 段超, 齐小峰

  工业催化. 2018, 26(9): 41-45. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.008

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  以不同孔道结构Al₂O₃作载体,甲醇、乙醇和柠檬酸作分散剂,通过等体积浸渍法制备系列Co/Al₂O₃费托合成催化剂。采用XRD、TG-DSC和H₂-TPR等考察制备方法对催化剂结构的影响,并在固定床反应器中对催化剂进行性能评价。结果表明,采用具有适宜孔道结构Al₂O₃作载体才能获得综合性能较好的催化剂,3种分散剂的加入,促进了钴物种在载体上的分散,增强了钴与载体间的相互作用,改善了催化剂费托合成反应活性,显著提高了重质烃时空收率。
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  双金属Ni-Co/HZSM-5催化剂上甲烷二氧化碳重整反应

  郑家乐, 毕亚东, 熊娇君, 陈慧, 朱青, 胡剑利

  工业催化. 2018, 26(9): 46-50. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.009

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  采用等体积浸渍法制备一系列双金属Ni-Co/HZSM-5催化剂,考察反应温度和Ni与Co质量比对甲烷二氧化碳催化重整性能的影响。采用BET和H₂-TPR表征催化剂的孔结构和还原性能,结果表明,负载的活性组分均匀分散在HZSM-5载体孔道内。Ni与Co之间存在协同作用,促进了 Ni-Co/HZSM-5催化剂的还原性能。单金属Co催化剂几乎对甲烷没有转化活性,双金属Ni-Co催化剂催化活性明显提高,Ni与Co质量比6∶4时,催化剂甲烷二氧化碳重整反应的催化活性和稳定性优于单金属Ni催化剂。
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  焙烧温度对共沉淀法制备高温甲烷化催化剂性能的影响

  张可羡, 周菊发, 蔡洪城, 孙晨, 郑天平, 钟红, 蒋莉萍, 党凯, 赵安民

  工业催化. 2018, 26(9): 51-56. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.010

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  采用共沉淀法制备以Ni为活性组分的Ni-Mg-Al-O高温甲烷化催化剂,考察焙烧温度对催化剂性能的影响。采用N₂低温吸附、XRD、H₂-TPR和H₂-化学吸附对催化剂进行表征,并将催化剂用于合成气甲烷化反应。结果表明,焙烧温度高于700 ℃时,催化剂预还原后织构性能参数变化幅度小。随着焙烧温度的升高,Ni晶粒增大,活性组分与载体之间相互作用增强。焙烧温度700 ℃时,活性组分分散度最高,催化剂具有优异的低温活性和高温稳定性。
石油化工与催化
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  孔道结构对渣油加氢脱金属催化剂活性的影响

  徐景东, 车晓瑞, 王娇红

  工业催化. 2018, 26(9): 57-60. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.011

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  选择性制备3种不同孔道结构的渣油加氢脱金属催化剂,并进行渣油加氢脱金属和加氢脱硫活性评价。结果表明,一定量大孔(> 50 nm)的存在,能够提高催化剂单位表面积的加氢脱金属活性;加氢脱硫活性与体积比表面积成正比。
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  C₆馏分选择性加氢催化剂在苯抽提预处理单元的工业应用

  张守运

  工业催化. 2018, 26(9): 61-63. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.012

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  介绍中国石化抚顺石油化工研究院开发的C₆馏分选择性加氢催化剂在550 kt·a^-1苯抽提蒸馏装置原料预处理C₆馏分选择性加氢单元的工业应用。结果表明,C₆馏分选择性加氢脱烯烃工艺替代传统白土精制工艺,C₆馏分原料溴指数为(7 500~12 000) mg-Br·(100g)^-1,在反应器入口温度130 ℃、入口压力1.8 MPa、氢油体积比250∶1~280∶1和空速2.5 h^-1条件下,反应产物溴指数小于5 mg-Br·(100g)^-1,且芳烃损失接近于0,达到国内同类装置先进水平。
精细化工与催化
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  反应时间对加氢沥青质结构变化的影响

  任军哲, 武怡, 沈紫薇, 裴亮军, 李冬

  工业催化. 2018, 26(9): 64-69. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.013

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  在高压反应釜中对煤焦油进行催化加氢反应,利用XPS和元素分析对不同加氢反应时间下提取的煤焦油沥青质进行表征,系统分析加氢油品四组分变化、沥青质转化率、化学组成和杂原子赋存形态的变化。结果表明,随着反应时间的延长,加氢油品中饱和分和芳香分收率增大,胶质和沥青质收率减小。加氢后沥青质转化率逐渐增大,分子量先减小后增大,沥青质中氧原子主要以羰基氧和碳氧单键形式存在,氮原子主要以吡咯氮、吡啶氮和质子化吡啶形式存在。
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  骨架镍催化剂在腈类加氢中的应用

  颜英杰

  工业催化. 2018, 26(9): 70-72. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.014

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  介绍3种类型骨架镍催化剂在己二腈加氢中的应用,并对加氢结果进行比较。结果表明,3种类型骨架镍催化剂均可以实现己二腈加氢,己二腈转化率和己二胺选择性较高。同时对其他二腈如2-甲基戊二腈和丁二腈进行加氢研究,进一步表明骨架镍在腈类加氢中具有独特优势。
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  气相催化丙酸与甲醛缩合反应制甲基丙烯酸

  李斌, 齐翔, 解铭, 王光远, 张乐, 王博, 申利红

  工业催化. 2018, 26(9): 73-78. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.015

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  采用等体积浸渍法制备一系列Cs负载催化剂,采用XRD、ICP和物理吸附等对催化剂进行表征。在固定床反应器中进行气相催化丙酸与甲醛羟醛缩合反应制备甲基丙烯酸,以多聚甲醛解聚液为甲醛源头,考察载体种类、Cs负载量、铯源、反应温度及载气流速等对催化剂催化性能的影响。结果表明,较优的工艺条件为:反应温度340 ℃,活性组分Cs负载质量分数10%,丙酸与甲醛物质的量比1∶2,载气N₂流速60 mL·min^-1,此条件下,催化剂具有较好的催化活性,甲基丙烯酸收率为26%,甲基丙烯酸选择性为90.4%。
环境保护与催化
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  离子液体催化废旧尼龙6水解反应

  黄梅, 胡为阅, 宋修艳, 刘福胜

  工业催化. 2018, 26(9): 79-84. DOI:10.3969/j.issn.1008-1143.2018.09.016

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  以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴盐([Bmim]Br)为催化剂,对废旧尼龙6水解反应进行研究。采用FT-IR、TG、GC-MS和UV等对产物进行定性和定量分析。考察反应温度、反应时间、催化剂用量和水用量对尼龙6转化率和产物收率的影响。结果表明,固相产物为未解聚完全的尼龙6,液相产物主要为己内酰胺。硅胶柱层析分离纯化己内酰胺,并利用FT-IR和¹H NMR对产物结构进行表征。获得较佳水解条件为:m(尼龙6)∶m(催化剂)∶m(H₂O)=1∶6∶3,反应温度175 ℃,反应时间9 h,此条件下,尼龙6转化率46.00%,己内酰胺收率为24.56%。
信息与动态
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  下一代柴油脱蜡技术和先进低温流动性处理的经济效益

  Himsl D M,Schwarzer H C,Reimann W,Mueller G,Rakoczy R A

  工业催化. 2018, 26(9): 85-87.

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  科莱恩卓越可靠的催化剂业务

  工业催化. 2018, 26(9): 88-88.

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